本发明专利技术涉及一种氧氟沙星和17β-雌二醇双模板分子印迹复合微球的制备方法，以1,4-二氧六环为溶剂，制备表面键合乙烯基的单分散交联甲基丙烯酸环氧丙酯微球，以表面键合乙烯基的单分散交联甲基丙烯酸环氧丙酯微球为载体，氧氟沙星和17β-雌二醇两种抗生素为模板，采用表面印迹技术制备成氧氟沙星和17β-雌二醇双模板分子印迹复合微球，本发明专利技术的制备方法反应条件温和，能够制备出对氧氟沙星和17β-雌二醇都有较好的识别性能、能够快速吸附与解吸且稳定性好的双模板分子印迹复合微球，实现了对两类或多类痕量组分的同时纯化富集，为食品中多种药物的同时快速检测提供参考。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于分子印迹复合微球的合成
，特别是涉及一种氧氟沙星和17-雌二醇双模板分子印迹复合微球的制备方法。
技术介绍
抗生素在医学上有重要的应用，但它们的代谢产物与人类的某些疾病却有着密切关系，可通过生命体的代谢进入环境，或作为合成其他新型抗生素的母体化合物随工业废物进入环境，对人和其他生物的健康、生态生存环境都会造成直接或间接的危害。Sanderson曾对药物的风险评价中公开，根据危害人体健康和环境的程度依次排列为抗生素 > 雌性激素 > 心血管药物 > 抗肿瘤药物。氧氟沙星是第三代喹诺酮类(FQs)广谱抗生素，雌激素是一类干扰人类和其他动物内分泌系统的有毒有机污染物，会使机体的稳定性和调控作用发生紊乱，雌激素中的17 β -雌二醇能够提高可食动物的瘦肉比和产量，也常被用于养殖业中，如果长期食用动物性食品，其中残留的抗生素药物通过食物链可能会在人体内沉积，从而对食用者产生一定的毒性以及潜在致癌、致畸、致突变等作用；因此，残留的抗生素和雌激素引起的安全问题不容忽视，尤其是农产品及食品中该类药物残留的分析检测应给予高度的重视。但是，通常多种抗生素同时以痕量或超痕量存在于食品或环境中，这对正确分析它们的含量和风险评估带来了一定的难度。利用分子印迹聚合物(MIP)的高识别能力，将MIP应用于药物残留的分离与富集，可解决目前药物残留分析速度、灵敏度和回收率低的问题，同时还可以降低分析成本。目前合成的分子印迹聚合物(MIP)多数采用单一的模板分子，当多种药物残留时，其仅能检测出其中的一种，不能同时检测其他共存的药物，这样，导致在检测过程中发生漏检或者检测繁琐的问题。也有人将同类药物中的多种药物做模板，或者以两种异构体为模板，利用本体法合成分子印迹聚合物，但是，其仍然是同类药物，仅能检测出同类的药物，而且其在制备过程中工艺繁琐、费时费力且由过筛选择的粒子粒径范围分布较宽，会导致装填质量较差。
技术实现思路
为了解决现有技术中分子印迹聚合物的合成过程中所存在的不足，本专利技术提供了一种以氧氟沙星和17 β -雌二醇为模板的双模板分子印迹复合微球的制备方法。本专利技术解决技术问题所采用的技术方案是氧氟沙星和17 β -雌二醇双模板分子印迹复合微球的制备方法包括以下步骤I)合成单分散聚苯乙烯分散液将苯乙烯和偶氮二异丁腈、聚乙烯吡咯烷酮加入无水乙醇中，苯乙烯与偶氮二异丁腈、聚乙烯吡咯烷酮、无水乙醇的质量比为I :0. 01 O. 04 :0. I O. 3 :7. 5 9，超声分散，通氮气除氧，搅拌，70°C反应24小时，制备成聚苯乙烯；将聚苯乙烯用质量分数为O. 2%的十二烷基硫酸钠水溶液超声分散，得到单分散聚苯乙烯分散液；2)制备单分散交联甲基丙烯酸环氧丙酯微球将过氧化苯甲酰与甲基丙烯酸环氧丙酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、分散剂溶液加入环己醇与甲苯的混合溶剂中，甲苯与环己醇、过氧化苯甲酰、甲基丙烯酸环氧丙酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、分散剂溶液的质量比为I :2 :0. 15 2 3 :60，用细胞破碎仪在功率为300 500W下超声，每间隔10 20秒超声I次，每次超声10 20秒，超声乳化至上层无油滴，加入到步骤I)的单分散聚苯乙烯分散液中，甲基丙烯酸环氧丙酯与单分散聚苯乙烯分散液中聚苯乙烯的质量比为I :0. 1，30°C搅拌溶胀10小时，通氮气除氧，70°C聚合反应24小时，过滤，依次用甲醇、丙酮洗漆，60°C真空干燥4小时，制备成单分散交联甲基丙烯酸环氧丙酯微球；3)抽提单分散交联甲基丙烯酸环氧丙酯微球将步骤2)制备的单分散交联甲基丙烯酸环氧丙酯微球用甲苯在索式提取器中140°C抽提48小时，依次用无水乙醇、丙酮洗涤，干燥，得到单分散多孔交联甲基丙烯酸环氧丙酯微球；4)单分散多孔交联甲基丙烯酸环氧丙酯微球表面键合乙烯基将步骤3)制备的单分散多孔交联甲基丙烯酸环氧丙酯微球加入1，4- 二氧六环中，每IOOmL I, 4- 二氧六环中加入3 IOg单分散多孔交联甲基丙烯酸环氧丙酯微球，室温搅拌溶胀4 12小时，通氮气除氧，加入甲基丙烯酸羟乙酯与1，4-二氧六环、三氟化硼乙醚的质量比为I :2 5 :4 6的混合液，单分散多孔交联甲基丙烯酸环氧丙酯微球与甲基丙烯酸羟乙酯的质量比为I :0. I 2，30 60°C搅拌8 15小时，过滤，产物依次用1，4-二氧六环、甲醇、蒸馏水、丙酮洗涤，真空干燥，得到表面键合乙烯基的单分散交联甲基丙烯酸环氧丙酯微球；5)制备氧氟沙星和17 β -雌二醇双模板分子印迹复合微球将17 β -雌二醇与甲基丙烯酸、乙腈按照质量比为I :2. 5 15 :250 563的量混合，超声分散，在室温下预聚合4 12小时，转速为30 150转/分；将氧氟沙星与甲基丙烯酸、乙腈按照质量比为I :2 12 :200 400的量混合，超声分散，在室温下预聚合4 12小时，转速30 150转/分；将17 β -雌二醇、甲基丙烯酸、乙腈的混合液与氧氟沙星、甲基丙烯酸、乙腈的混合液混合，加入步骤4)的表面键合乙烯基的单分散交联甲基丙烯酸环氧丙酯微球中，添加乙二醇二甲基丙烯酸酯和偶氮二异丁腈，17 β -雌二醇与氧氟沙星、表面键合乙烯基的单分散交联甲基丙烯酸环氧丙酯微球、乙二醇二甲基丙烯酸酯、偶氮二异丁腈质量比为I :I.25 20 120 :8 20 :1 2，通氮气除氧，60 70°C反应16 48小时，用甲醇和乙酸的混合液洗脱除去氧氟沙星和17 β -雌二醇，乙酸和甲醇的体积比为I :4，用甲醇与水洗涤至产物表面呈中性，干燥，制备成氧氟沙星和17 β -雌二醇双模板分子印迹复合微球。上述步骤I)中聚乙烯卩比咯烧酮规格为k_30,数均分子量为40000。上述步骤2)分散剂为质量分数为O. 4%的十二烷基硫酸钠溶液和质量分数为4% 的聚乙烯醇溶液以体积比为1:1的比例混合，聚乙烯醇的聚合度为1700，醇解度为88%。上述步骤5)中17β-雌二醇与氧氟沙星与表面键合乙烯基的单分散交联甲基丙烯酸环氧丙酯微球、乙二醇二甲基丙烯酸酯、偶氮二异丁腈质量比为I :1. 25 40 80 12 18 :1 2。本专利技术以1，4-二氧六环为溶剂，制备表面键合乙烯基的单分散交联甲基丙烯酸环氧丙酯微球，以表面键合乙烯基的单分散交联甲基丙烯酸环氧丙酯微球为载体，氧氟沙星和17 β -雌二醇两种抗生素为模板，采用表面印迹技术制备成氧氟沙星和17 β -雌二醇双模板分子印迹复合微球，本专利技术的制备方法反应条件温和，能够制备出对氧氟沙星和17 β -雌二醇都有较好的识别性能、能够快速吸附与解吸且稳定性好的双模板分子印迹复合微球，实现了对两类或多类痕量组分的同时纯化富集，为食品中多种药物的同时快速检测提供参考。附图说明图I是氧氟沙星在印迹柱和非印迹柱上保留的色谱图。 图2是17 β -雌二醇在印迹柱和非印迹柱上保留的色谱图。图3是模板分子及其对比物在印迹柱上保留的色谱图。图4是本专利技术的双模板分子印迹复合微球(MIP)和非分子印迹复合微球(NIP)对17 β-雌二醇的吸附等温曲线。图5是本专利技术的双模板分子印迹复合微球(MIP)和非分子印迹复合微球(NIP)对氧氟沙星的吸附等温曲线。图6是3种喹诺酮类物质和3种雌激素类物本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
1.一种氧氟沙星和17 β-雌二醇双模板分子印迹复合微球的制备方法，包括以下步骤 1)合成单分散聚苯乙烯分散液 将苯乙烯和偶氮二异丁腈、聚乙烯吡咯烷酮加入无水乙醇中，苯乙烯与偶氮二异丁腈、聚乙烯吡咯烷酮、无水乙醇的质量比为I :0. 01 O. 04 :0. I O. 3 :7. 5 9，超声分散，通氮气除氧，搅拌，70°C反应24小时，制备成聚苯乙烯；将聚苯乙烯用质量分数为O. 2%的十二烷基硫酸钠水溶液超声分散，得到单分散聚苯乙烯分散液； 2)制备单分散交联甲基丙烯酸环氧丙酯微球 将过氧化苯甲酰与甲基丙烯酸环氧丙酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、分散剂溶液加入环己醇与甲苯的混合溶剂中，甲苯与环己醇、过氧化苯甲酰、甲基丙烯酸环氧丙酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、分散剂溶液的质量比为I :2 :0. 15 2 3 :60，用细胞破碎仪在功率为300 500W下超声，每间隔10 20秒超声I次，每次超声10 20秒，超声乳化至上层无油滴，力口入到步骤I)的单分散聚苯乙烯分散液中，甲基丙烯酸环氧丙酯与单分散聚苯乙烯分散液中聚苯乙烯的质量比为I :0. 1，30°C搅拌溶胀10小时，通氮气除氧，70°C聚合反应24小时，过滤，依次用甲醇、丙酮洗涤，60°C真空干燥4小时，制备成单分散交联甲基丙烯酸环氧丙酯微球； 3)抽提单分散交联甲基丙烯酸环氧丙酯微球 将步骤2)制备的单分散交联甲基丙烯酸环氧丙酯微球用甲苯在索式提取器中140°C抽提48小时，依次用无水乙醇、丙酮洗涤，干燥，得到单分散多孔交联甲基丙烯酸环氧丙酯微球； 4)单分散多孔交联甲基丙烯酸环氧丙酯微球表面键合乙烯基 将步骤3)制备的单分散多孔交联甲基丙烯酸环氧丙酯微球加入1，4-二氧六环中，每IOOmL 1，4-二氧六环中加入3 IOg单分散多孔交联甲基丙烯酸环氧丙酯微球，室温搅拌溶胀4 12小时，通氮气除氧，加入甲基丙烯酸羟乙酯与1，4- 二氧六环、三氟化硼乙醚的质量比为I :2 5 :4 6的混合液，单分散多孔交联甲基丙烯酸环氧丙酯微球与甲基丙烯酸羟乙酯的质量比为I :0. I 2，30 60°C搅拌8 15...
【专利技术属性】
技术研发人员：张静，马晋琴，王玲玲，田永乐，王艳丽，
申请(专利权)人：陕西师范大学，
类型：发明
国别省市：
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