改性丙烯聚合物制造技术

技术编号:7806527 阅读:126 留言:0更新日期:2012-09-27 03:17
本发明专利技术公开了一种在熔体张力和和流动性之间的平衡方面优异的改性丙烯聚合物,所述改性丙烯聚合物可通过将100重量份的丙烯聚合物(A)、0.1-50重量份的含烯属不饱和键的化合物(B)及0.01-20重量份的有机过氧化物(C)反应而获得,其中在2.16Kg的负荷下在230℃测得的熔体流动速率和在190℃测得的熔体张力满足下面的式(1):MT>9×MFR(-0.9)...(1)。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及改性丙烯聚合物
技术介绍
已知改性聚烯烃树脂可通过将极性単体比如马来酸酐、甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝到丙烯聚合物上而获得。例如,专利文献I公开了ー种改性丙烯聚合物,它可通过以下方法获得将具有羧酸基团的官能化合物与在其同一分子中具有至少两个以上与羧酸反应的官能团的化合物及有机过氧化物混合;然后,使它们进行接枝反应。 专利文献2公开了ー种改性丙烯聚合物,它可通过以下方法获得将含丙烯聚合物、(甲基)丙烯酸的金属盐以及有机过氧化物的混合物熔融混合;然后,使它们进行接枝反应。相关文献专利文献[专利文献I] JP 2003-171515A[专利文献2] JP 2009-179666A在接枝反应中,由于使用了有机过氧化物,丙烯聚合物的分子链的断裂和接枝反应同时发生。因此,接枝反应后得到的改性丙烯聚合物的分子量比改性前的丙烯聚合物的分子量显著变低,从而导致流动性显著增加而熔体张力(melt tension)显著降低。由于这个原因,改性丙烯聚合物存在以下问题即其塑模性能要比丙烯聚合物差,且不再保有丙烯聚合物固有的机械性能。专利文献I公开的改性丙烯聚合物具有高的熔体张力,但是改性丙烯聚合物不能与不同类型掺合(alloyed)使用,因为它的作为极性成分的羧酸已经与其他高分子化合物反应而被耗尽。而且,虽然专利文献2公开的改性丙烯聚合物接枝量有所増加,但是并未公开改性丙烯聚合物的高流动性,并且所公开的聚合物在流动性和熔体张力之间的平衡方面并不必然令人满意。鉴于上述所描述的问题,本专利技术的目的在于提供一种熔体张カ和流动性之间的平衡优异的改性丙烯聚合物。
技术实现思路
专利技术提供一种改性丙烯聚合物,该改性丙烯聚合物通过以下组分反应获得100重量份的丙烯聚合物(A);基于所述100重量份为O. 1-50重量份的含烯属不饱和键的化合物(B);基于所述100重量份为O. 01-20重量份的有机过氧化物(C),其中,在2. 16Kg的负荷下在230°C测得的熔体流动速率和在190°C测得的熔体张カ满足下式(I)MT > 9XMFR(_ci-9)......(I)其中,MT指熔体张力,MFR指熔体流动速率。根据本专利技术,变得能够提供熔体张力和流动性之间的平衡优异的改性丙烯聚合物。具体实施例方式改性丙烯聚合物根据本专利技术的改性丙烯聚合物可由丙烯聚合物(A)、含烯属不饱和键的化合物(B)及有机过氧化物(C) 一起反应制得。 从改性丙烯聚合物的模塑加工性的角度出发,改性丙烯聚合物的在2. 16Kg的负荷下在230°C测得(根据JIS K7210)的熔体流动速率(MFR)优选为O. l_400g/10分钟,更优选为O. 5-300g/10分钟,还更优选为l_200g/10分钟。而且,改性丙烯聚合物的熔体流动速率和熔体张力(MT)满足下式(I)表示的关系MT > 9XMFR(_ci-9)......(I)如果熔体流动速率和熔体张カ的关系偏离上述的式(I),则改性丙烯聚合物的塑模性能将下降。熔体流动速率与熔体张力的关系优选为MT > 10XMFR(_°_9),更优选为MT >12 X MFR ト09)。含烯属不饱和键的化合物(B)接枝到丙烯聚合物(A)上的接枝率,即,改性率,优选为O. 1-10重量%,更优选为O. 1-5重量%,还更优选为O. 1-1重量%。改性丙烯聚合物的使用红外吸收光谱确定的数值作为本专利技术中的改性率。下面将描述相关的组分。<丙烯聚合物⑷>在本专利技术中使用的丙烯聚合物(A)(以下也叫组分(A))是指丙烯均聚物,或者丙烯和其它单体的共聚物。这些可以单独使用,或备选地可以将它们中的两种以上共混使用。前述的共聚物既可是无规共聚物也可是嵌段共聚物。无规共聚物的实例包括由衍生自丙烯的结构单元和衍生自こ烯的结构单元组成的无规共聚物;由衍生自丙烯的结构单元和衍生自除丙烯之外的其它α-烯烃的结构单元组成的无规共聚物;由衍生自丙烯的结构单元、衍生自こ烯的结构单元以及衍生自除丙烯之外的其它α-烯烃的结构单元组成的无规共聚物。嵌段共聚物的实例包括由丙烯均聚物组分或者由衍生自丙烯的结构单元组成的聚合物组分(下文中称作聚合物组分(I))以及丙烯与こ烯和/或α-烯烃的共聚物组分(下文中称作聚合物组分(II))组成的聚合物材料。从树脂组合物的拉伸强度和抗冲击性之间的平衡角度出发,该丙烯聚合物(A)具有的由13C-NMR测量的全同立构五元组分数(isotactic pentadfraction)(有时写作[—]分数)优选为O. 97或更高,更优选为O. 98或更高。測量表明丙烯聚合物㈧的全同立构五元组分数越接近1,高结晶聚合物,即,丙烯树脂(A)的分子结构的立构规整度越闻。当丙烯聚合物(A)为类似于如上所述的无规共聚物或者为类似于如上所述的嵌段共聚物时,使用对共聚物中的丙烯单元链测量的值。从所得模制品的拉伸强度和抗冲击性之间的平衡以及树脂组合物的模塑加工性的观点出发,在2. 16Kg的负荷下在230°C测得的丙烯共聚物(A)的熔体流动速率(MFR)优选为O. 05-500g/10分钟,更优选为l_120g/10分钟,还更优选为l_80g/10分钟,最优选为5-50g/10 分钟。丙烯聚合物(A)可用常规聚合催化剂按照下面描述的方法制备。聚合催化剂的实例包括齐格勒型催化剂体系;齐格勒-纳塔型催化剂体系;由烷基铝氧烷和含环戊ニ烯环的周期表第4族的过渡金属的化合物组成的催化剂体系;由有机铝化合物、含环戊ニ烯环的周期表第4族过渡金属的化合物以及能与过渡金属化合物反应形成离子配合物的化合物组成的催化剂体系;以及通过将催化剂组分诸如含环戊ニ烯环的周期表第4族过渡金属的化合物、能形成离子配合物的化合物、有机铝化合物负载在无机 粒子如ニ氧化硅和粘土矿物上而对它们进行改性得到的催化剂体系。也可以使用通过在如上所述的催化剂体系存在下使こ烯或α-烯烃预聚合而制备的预聚合催化剂。催化剂体系的具体实例包括在JP 61-218606Α, JP 5-194685Α,JP7-216017A,JP9-316147Α, JP 10-212319Α 以及 JP 2004-182981Α 中公开的催化剂体系。聚合方法的实例包括本体聚合,溶液聚合,淤浆聚合及气相聚合。本体聚合是指在聚合温度将液态的烯烃作为介质进行聚合的方法,而溶液聚合或者淤浆聚合是在惰性烃溶剂如丙烷、丁烷、异丁烷、戊烷、己烷、庚烷及辛烷中进行聚合的方法。气相聚合是指在使用气态单体作为介质并且在该介质中使气态单体进行聚合的方法。这些聚合方法既可通过分批系统进行,也可通过多个聚合反应器串联的多级系统进行,并且这些聚合方法可以进行适当组合。出于エ业和经济的观点,优选连续式气相聚合方法或本体气相聚合法,其中本体聚合方法和气相聚合法是连续使用的。每ー个聚合步骤的条件(聚合温度,聚合压力,单体浓度,催化剂投入量,聚合时间等)都可以根据所需丙烯聚合物(A)而适当地确定。在丙烯聚合物(A)的制备中,为除去包含在丙烯聚合物(A)中的残留溶剂或在制备过程中产生的超低分子量的低聚物,丙烯聚合物(A)可以在不高于丙烯聚合物(A)熔融时的温度的温度进行干燥。干燥方法的实例包括JP 55-75410Α和JP 2565本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
2011.03.25 JP 2011-0675691.一种改性丙烯聚合物,所述改性丙烯聚合物可通过将100重量份的丙烯聚合物(A)、基于所述100重量份为O. 1-50重量份的含烯属不饱和键的化合物(B)以及基于所述100重量份为O. 01-20重量份的有机过氧化物(C)反应而获得, 其中,在2. 16Kg的负荷下在230°C测得的熔体流动速率和在190°C测得的熔体张カ满足...

【专利技术属性】
技术研发人员:中岛浩善岛野光吉
申请(专利权)人:住友化学株式会社
类型:发明
国别省市:

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