聚烯烃微多孔膜的制造方法技术

本发明专利技术提供可以抑制长时间运转下挤出机的过滤器堵塞的具有优异的长时间运转性的聚烯烃微多孔膜的制造方法。聚烯烃微多孔膜的制造方法包括以下（A）~（D）各工序：（A）将聚烯烃树脂、增塑剂和抗氧化剂混炼形成混炼物的混炼工序；（B）在上述混炼工序后将上述混炼物加工为片状成形体的成形工序；（C）在上述成形工序后拉伸上述片状成形体形成拉伸物的拉伸工序；（D）在上述拉伸工序之前和/或之后，从上述拉伸物中提取增塑剂形成多孔体的多孔体形成工序，所述（A）工序是将添加了相对于所述聚烯烃树脂为0.05~5质量%的抗氧化剂的增塑剂与所述聚烯烃树脂混炼的工序。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及。
技术介绍
聚烯烃制的微多孔膜作为各种物质的分离、选择性透过分离膜及隔离材等广泛被使用，作为用途实例，可列举出微滤膜、燃料电池用分隔件、电容器用分隔件、或者用于在孔中填充功能材料而显现新功能的功能膜的母材、电池用分隔件等。其中，作为广泛被用于笔记本型个人电脑、手机、数码照相机等的锂离子电池用的分隔件，适宜使用聚烯烃制微多孔膜。另外，在今后作为电动汽车、混合电动汽车用、电动摩托车、电动自行车等的移动体蓄电元件用、不间断供电装置、系统用、地域用、家庭用等的固定式中型乃至大型蓄电元件用的用途也受到关注的该领域中，作为锂离子电池用的分隔件，期待聚烯烃制微多孔膜的用途扩大。 作为锂离子电池用分隔件中使用的一般有如下方法将单ー的聚烯烃树脂薄膜拉伸开孔的干式法；在将混合聚烯烃树脂和增塑剂等而成的物质以薄膜状成形时使其相分离，提取增塑剂等从而进行开孔的湿式法，从膜的均一性、強度与各种物性的平衡的观点出发，通过湿式法获得的聚烯烃微多孔膜被广泛用作锂离子电池用的分隔件。此处，如专利文献I记载的那样将树脂成形物用挤出机等加热熔融并进行成形加エ时，以抑制树脂的氧化劣化为目的，以往通常预先在树脂粉末或颗粒中干混抗氧化剂后进行挤出成形。现有技术文献专利文献专利文献I:日本特许3917721号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题然而，本专利技术人等按照上述专利文献I记载的制造微多孔膜时，发现长时间连续运转时，在设置于挤出机出口处的过滤器、挤出机内部、齿轮泵、配管壁、配管连接部等的间隙、模头的闲部(dead section)、模唇的前端部等中存在树脂等氧化劣化物等附着的情況。它们被称为“眼屎”、“粘着物(ャヶ)”，引起制品的产量的降低，为了去除它们会导致装置的运作时间的降低，存在需要复杂的清扫作业等使生产率显著降低的情況。鉴于上述情况，本专利技术的课题在于提供可以抑制长时间运转下挤出机的过滤器堵塞的具有优异的长时间运转性的。用于解决问题的方案本专利技术人等为了完成上述目的进行了反复深入地研究，结果发现在将作为微多孔膜的基材的聚烯烃树脂和增塑剂混炼形成混炼物的エ序中，将包含了相对于聚烯烃树脂为特定量的抗氧化剂的增塑剂与聚烯烃树脂混炼，从而能够抑制挤出机的过滤器堵塞，改善长时间运转性，由此完成了本专利技术。即，本专利技术的内容如下。[I] ー种，其包括以下(A) (D)各エ序(A)将聚烯烃树脂、增塑剂和抗氧化剂混炼形成混炼物的混炼エ序； (B)在上述混炼エ序后将上述混炼物加工为片状成形体的成形エ序；(C)在上述成形エ序后拉伸上述片状成形体形成拉伸物的拉伸エ序；(D)在上述拉伸エ序之前和/或之后，从上述拉伸物中提取增塑剂形成多孔体的多孔体形成エ序，所述(A)エ序是将添加了相对于所述聚烯烃树脂为O. 05飞质量％的抗氧化剂的增塑剂与所述聚烯烃树脂混炼的エ序。[2]根据[I]所述的制造方法，其中，所述增塑剂包含在所述(D)エ序中从拉伸物中提取的增塑剂的再生品。[3]根据[I]或[2]所述的制造方法，其中，所述增塑剂包含液体石蜡作为主要成分。[4]根据[3]或[4]所述的制造方法，其中，所述液体石蜡在40°C下的运动粘度为3. O X 10 5m2/s 5. O X 10 4m2/s。[5]根据[3]或[4]所述的制造方法，其中，所述液体石蜡的闪点为250°C以上。[6]根据[I] [5]中任一项所述的制造方法，其中，所述聚烯烃树脂包含聚丙烯。[7]根据[I] [6]中任一项所述的制造方法，其中，所述聚烯烃树脂包含高密度聚こ烯。[8]根据[I] [7]中任一项所述的制造方法，其中，所述聚烯烃树脂的粘均分子量为5万以上且1000万以下。[9]根据[I] [8]中任一项所述的制造方法，其中，所述聚烯烃树脂包含抗氧化齐 。[10]根据[I] [9]中任一项所述的制造方法，其中，所述抗氧化剂包含酚系抗氧化剂作为主要成分。[11]根据[I] [10]中任一项所述的制造方法，其中，上述(A)エ序中的混炼在非活性气体气氛下进行。专利技术的效果根据本专利技术的，因为显著地抑制了长时间运转后挤出机的过滤器堵塞，所以能够减少分解清扫挤出机内的过滤器的エ时，可以长时间稳定地制造聚烯烃微多孔膜。具体实施例方式以下详细说明用于实施本专利技术的方式(以下简称为“本实施方式”)。另外，本专利技术并不限于以下的实施方式，可以在其要g的范围内进行各种变形而实施。而且，本实施方式中“主要成分”的含义是指特定的成分在基质成分(包含该特定的成分)中所占的比例，优选为50质量％以上，更优选为70质量％以上，进ー步优选为90质量％以上,也可以是100质量％。本实施方式中包括以下的(A) (D)各エ序(A)将聚烯烃树脂、增塑剂和抗氧化剂混炼形成混炼物的混炼エ序；(B)在上述混炼エ序后将上述混炼物加工为片状成形体的成形エ序；(C)在上述成形エ序后拉伸上述片状成形体形成拉伸物的拉伸エ序；(D)在上述拉伸エ序之前和/或之后，从上述拉伸物中提取增塑剂形成多孔体的多孔体形成エ序，所述(A)エ序是将添加(含有)了相对于所述聚烯烃树脂为O. 05飞质量％的抗氧化剂的增塑剂与聚烯烃树脂混炼的エ序。[ (A)エ序]本实施方式的制造方法中的(A)エ序是将聚烯烃树脂、增塑剂和抗氧化剂混炼形成混炼物的混炼エ序。而且，该混炼エ序优选在非活性气体气氛下进行。作为(A)エ序中使用的聚烯烃树脂，例如可列举出こ烯、丙烯、I-丁烯、4-甲基-1-戊烯、I-己烯及I-辛烯等的単体聚合而得到的聚合物(均聚物、共聚物、多段聚合物等)。这些聚合物可以I种单独使用或者2种以上并用。另外，作为上述聚烯烃树脂，例如也可以使用低密度聚こ烯、线性低密度聚こ烯、 中密度聚こ烯、高密度聚こ烯、超高分子量聚こ烯、聚丙烯(等规聚丙烯、无规聚丙烯等)、聚丁烯、こ丙橡胶等。此处，从使聚烯烃微多孔膜的熔点降低的观点、或使刺穿强度提高的观点出发，上述聚烯烃树脂优选包含高密度聚こ烯。而且，高密度聚こ烯的密度通常为O. 940g/cm3以上。作为高密度聚こ烯在上述聚烯烃树脂中所占的比例，优选为10质量％以上，更优选为30质量％以上,进ー步优选为50质量％以上,也可以是100质量％。另外，从使聚烯烃微多孔膜的耐热性提高的观点出发，上述聚烯烃树脂优选包含聚丙烯。作为聚丙烯在上述聚烯烃树脂中所占的比例，优选为I质量％以上，更优选为5质量％以上，作为上限优选为20质量％以下，进ー步优选为10质量％以下。从使聚烯烃微多孔膜的耐热性提高的观点出发而优选该比例为I质量％以上，另外，从实现拉伸性良好、透气度优异的微多孔膜的观点出发而优选该比例为20质量％以下。作为上述聚烯烃树脂的粘均分子量(在使用多个聚烯烃树脂的情况下，是指測定各个聚烯烃树脂而得到的值)，优选为5万以上，更优选为10万以上，进ー步优选为30万以上，作为上限优选为1000万以下，更优选为300万以下。从高度維持熔融成形时的熔体张力并保证良好的成形性的观点、或赋予充分的缠绕(entanglement)并提高微多孔膜的強度的观点出发而优选该粘均分子量为5万以上。另ー方面，从实现均一的熔融混炼并提高薄片的成形性特别是厚度稳定性的观点出发而优选粘均分子量为1000万以下。从使成形性进ー步提高的观点出发而优选粘均分子量为300万以下。本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2009.11.17 JP 2009-2619331.一种聚烯烃微多孔膜的制造方法，其包括以下(A) (D)各エ序 (A)将聚烯烃树脂、增塑剂和抗氧化剂混炼形成混炼物的混炼エ序； (B)在上述混炼エ序后将上述混炼物加工为片状成形体的成形エ序； (C)在上述成形エ序后拉伸上述片状成形体形成拉伸物的拉伸エ序； (D)在上述拉伸エ序之前和/或之后，从上述拉伸物中提取增塑剂形成多孔体的多孔体形成エ序， 所述(A)エ序是将添加了相对于所述聚烯烃树脂为O. 05飞质量％的抗氧化剂的增塑剂与所述聚烯烃树脂混炼的エ序。2.根据权利要求I所述的制造方法，其中，所述增塑剂包含在所述(D)エ序中从拉伸物中提取的增塑剂的再生品。3.根据权利要求I或2所述的制造方法，其中，所述增塑剂包含液体石蜡作为主要成分。4...

【专利技术属性】
技术研发人员：河添慎也，
申请(专利权)人：旭化成电子材料株式会社，
类型：发明
国别省市：