本发明专利技术提供可制造轻量的连续气泡型的硬质泡沫的方法，该硬质泡沫利用喷雾法主要使用水或完全使用水进行发泡，即使大量使用发泡剂，多元醇体系溶液的贮藏稳定性也良好且尺寸稳定性良好，泡沫不下垂，在对住宅整体进行施工的目的中，能够形成均匀的绝热层。通过喷雾法将包含多元醇(P)、发泡剂、泡沫稳定剂及催化剂的液状成分(X)与含多异氰酸酯化合物的液状成分(Y)混合，使其发泡、固化，其中，上述多元醇(P)以规定的比例包含多元醇(A)、(B)、(C)。(A)是不含氮原子且官能团数为2～8、羟值为100～900mgKOH/g的多元醇。(B)是不含氮原子且官能团数为2～8、羟值为20～56mgKOH/g的含末端氧乙烯基的多元醇。(C)是包含氮原子且包含官能团数为3～5、羟值为50～350mgKOH/g的氧乙烯基和其他氧化烯基的多元醇。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及利用喷雾法的。
技术介绍
在发泡剂等存在的条件下使多元醇化合物和多异氰酸酯化合物反应来制造硬质聚氨酯泡沫或硬质聚氨酯脲泡沫(以下，将其统称为硬质泡沫)的方法被广泛实施。该硬质泡沫的气泡的状态大致被分成独立气泡和连续气泡两 类。连续气泡的各个气泡相互连接，具有大量连续气泡的硬质泡沫的尺寸稳定性良好，被用作土木用途及建筑、建材用途的绝热材料。作为制造连续气泡的硬质泡沫时所使用的发泡剂，已知各种化合物。目前为止，一直主要使用低沸点的含氟化合物作为发泡剂。可是，如果低沸点的含氟化合物存在于大气中，则有促进全球变暖的问题。因此，提出了使用大量的水作为发泡剂来缩减含氟化合物的使用量的技术(參照专利文献I 3等)。使用大量水作为发泡剂时，原料的多元醇化合物中混合有水、催化剂等的配方液(称为多元醇体系溶液)的贮藏稳定性容易变差。因此，发泡时泡沫的气泡状态容易变得不均匀。特别是在喷雾法中，气泡的独立性及小室直径等随喷射的地方而有不同，部分泡沫容易发生收缩及凹陷，对物性及外观产生不良影响。此外，建筑、建材用途中，要求硬质泡沫的轻量化。作为轻量化的方法，希望尽可能大量使用发泡剂。使用越多的作为发泡剂的水，则下述问题越容易显现出来如上所述的多元醇体系溶液的贮藏稳定性变差的问题，含多异氰酸酯化合物的溶液(也称为多异氰酸酯溶液)和多元醇体系溶液的相容性降低的问题，混合不良等问题。即，在維持物性及外观的前提下实现轻量化是非常困难的。特别是在需要提高反应性的现场发泡(在将多元醇体系溶液和多异氰酸酯溶液喷向施工面的同时使其反应的施工方法)的喷雾法中，难以稳定地制造轻量且具有连续气泡的硬质泡沫。还有，在绝热施工中，不仅需要朝向壁部及地板下部的水平喷射及向下喷射，还需要朝向天花板部的从下向上的喷射。喷雾法中，反应性原料混合液在以液状状态被喷射到基材上后发生反应。如果液状雾的发泡成泡沫状为止的速度变大，则会发生泡沫下垂成冰柱状的问题。专利文献1、2中提出了使用低分子量多元醇和高分子量多元醇的混合多元醇，通过水发泡来制造连续气泡型的硬质泡沫的方法，但是这里所使用的水的量比较少，没有考虑到水发泡剂的配方中的多元醇体系溶液的贮藏稳定性的问题。专利文献3中记载了通过平面发泡、利用水发泡来制造低密度的连续气泡型硬质聚氨酯泡沫的方法。该方法为组合使用平均官能团数为2. 5 4、羟值为200 300mgK0H/g的聚醚多元醇(a),平均官能团数为4 6、轻值为400 900mgK0H/g的聚醚多元醇(b)和平均官能团数为2. 5 3. 5、羟值为20 60mgK0H/g的聚醚多元醇(c)，并使用水来制造连续气泡型硬质聚氨酯泡沫的方法。专利文献3虽然记载了利用平面发泡法的制造方法，但是对于要求高反应性的喷雾法却没有描述。喷雾法没有考虑到住宅中施工时的泡沫的下垂及表面性的问题，也没有记载能够形成均匀的绝热层的方法。平面发泡及注入法等聚氨酯发泡法中可以自由地确定多元醇体系溶液和多异氰酸酯溶液的混合比例，但是喷雾法中通常存在其混合比例以容积比计约为I : I的限制。为了轻量化而使用大量水时，在该限制下进行，因此通常平面发泡法等的配方不能作为參考。还有，也没有考虑体系溶液的贮藏稳定性。平面发泡法通常在房屋内进行，多元醇体系溶液在短时间内被用完，因此无须考虑溶液的贮藏稳定性。另一方面，由于喷雾法大多数情况下在室外实施，多元醇体系溶液被保管于各种条件下，因此要求多元醇体系溶液至少ー个月左右不发生分离。现有技术文献专利文献专利文献I :日本专利特开平6-25375号公报、专利文献2 :日本专利特开2001-342237号公报专利文献3 :日本专利特开2004-91643号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的技术问题本专利技术是鉴于上述情况而完成的，其目的在于提供可制造轻量的连续气泡型的硬质泡沫的方法，该硬质泡沫利用喷雾法、主要使用水或完全使用水进行发泡，即使使用大量发泡剂，多元醇体系溶液的贮藏稳定性也良好且泡沫的尺寸稳定性良好，泡沫不下垂，在对住宅整体进行施工时，能够形成外观良好且均匀的绝热层。解决技术问题所采用的技术方案本专利技术为下述[I] [12]的专利技术。[I]硬质泡沫的制造方法，其为通过喷雾法将包含多元醇(P)、发泡剂、泡沫稳定剂及催化剂的液状成分(X)与含多异氰酸酯化合物的液状成分(Y)混合的同时喷射到基材上，使基材上的混合物发泡并且反应固化来制造连续气泡型的硬质泡沫的方法，其特征是，上述多元醇(P)包含下述多元醇(A)和下述多元醇(B)和下述多元醇(C)，相对于多元醇(P)的总量，下述多元醇(A)的含量为45 80质量％，下述多元醇(B)的含量为10 40质量％，下述多元醇(C)的含量为5 30质量％，并且下述多元醇(A)、下述多元醇(B)及下述多元醇(C)的总含量为90 100质量％，并且作为上述发泡剂使用水；多元醇(A):将烯化氧开环加成于不含氮原子的官能团数2 8的引发剂(SI)而得的羟值为100 900mgK0H/g的多元醇，或不含氮原子的官能团数2 8、羟值为100 900mgK0H/g的多元醇；多元醇(B):将环氧こ烷以外的烯化氧开环加成于不含氮原子的官能团数2 8的引发剂(S2)后再使环氧こ烷开环加成而得的羟值为20 56mgK0H/g、末端氧こ烯基含量为5 15质量％的多元醇；多元醇(C):将环氧こ烷和环氧こ烷以外的烯化氧开环加成于含氮原子的官能团数3 5的引发剂(S3)而得的多元醇，其中，环氧こ烷的量相对于上述烯化氧的总量为30 80质量％，羟值为50 350mgK0H/g。[2]如[I]所述的硬质泡沫的制造方法，其特征是，以使异氰酸酯指数成为20 100的比例混合液状成分⑴和液状成分⑴。[3]如[I]或[2]所述的硬质泡沫的制造方法，其特征是，液状成分(X)还包含阻燃剂。[4]如[I] [3]中任一项所述的硬质泡沫的制造方法，其特征是，上述水的量相对于100质量份的多元醇(P)为15 30质量份。[5]如[I] [4]中任一项所述的硬质泡沫的制造方法，其特征是，作为上述发泡齐U，仅使用水。[6]如[I] [5]中任一项所述的硬质泡沫的制造方法，其特征是，上述引发剂(S3)为含有2个以上氮原子的化合物。[7]如[I] [6]中任一项所述的硬质泡沫的制造方法，其特征是，上述引发剂(S3)为胺类化合物。[8]如[I] [7]中任一项所述的硬质泡沫的制造方法，其特征是，上述多元醇(C)为使环氧こ烷开环加成于引发剂(S3)后再使环氧こ烷以外的烯化氧开环加成而得的多元醇。[9]如[I] [8]中任一项所述的硬质泡沫的制造方法，其特征是，上述多元醇(A)的氧こ烯基含量为O 5质量％。[10]如[I] [9]中任一项所述的硬质泡沫的制造方法，其特征是，在上述多元醇(A)、多元醇(B)及多元醇(C)的制造中使用的环氧こ烷以外的烯化氧，在任一多元醇中均为环氧丙烷。[11]如[I] [10]中任一项所述的硬质泡沫的制造方法，其特征是，上述硬质泡沫的独立气泡率为10%以下。[12]如[I] [11]中任一项所述的硬质泡沫的制造方法，其特征是，上述基材为建筑物或建材。专利技术的效果根据本专利技术，利用喷雾法，主要使用水或完全使用水作为发泡剂进行发泡，能够制造即本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2009.12.18 JP 2009-2876611.硬质泡沫的制造方法，其为通过喷雾法将包含多元醇(P)、发泡剂、泡沫稳定剂及催化剂的液状成分(X)与含多异氰酸酯化合物的液状成分(Y)混合的同时喷射到基材上，使基材上的混合物发泡并且反应固化来制造连续气泡型的硬质泡沫的方法，其特征在干， 所述多元醇(P)包含下述多元醇(A)、下述多元醇(B)和下述多元醇(C)，相对于多元醇(P)的总量，下述多元醇(A)的含量为45 80质量％，下述多元醇(B)的含量为10 40质量％，下述多元醇(C)的含量为5 30质量％，并且下述多元醇(A)、下述多元醇(B)及下述多元醇(C)的总含量为90 100质量％，并且作为所述发泡剂使用水； 多元醇(A):将烯化氧开环加成于不含氮原子的官能团数2 8的引发剂(SI)而得的羟值为100 900mgK0H/g的多元醇或不含氮原子的官能团数2 8、羟值为100 900mgK0H/g的多元醇； 多元醇(B):将环氧こ烷以外的烯化氧开环加成于不含氮原子的官能团数2 8的引发剂(S2)后再使环氧こ烷开环加成而得的羟值为20 56mgKOH/g、末端氧こ烯基含量为5 15质量％的多元醇； 多元醇(C):将环氧こ烷和环氧こ烷以外的烯化氧开环加成于含氮原子的官能团数3 5的引发剂(S3)而得的多元醇，其中，环氧こ烷的量相对于所述烯化氧的总量为30 80质量％，羟值为50 350mgK0H/g。2.如权利要求...
【专利技术属性】
技术研发人员：清水胜彦，和田浩志，丰田贤伯，
申请(专利权)人：旭硝子株式会社，
类型：发明
国别省市：
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