草甘膦铵盐固体制剂的生产方法技术

草甘膦铵盐固体制剂的生产方法，属于农药技术领域。以烷基酯法生产制得的草甘膦和草甘膦母液作为原料，其特征在于包括以下步骤：１）在烷基酯法生产工序中，草甘膦酸性水解结束后，调整酸母液的ｐＨ值为０－３，草甘膦结晶析出，过滤洗涤，滤饼为草甘膦，滤液为草甘膦母液；２）上述草甘膦母液回收三乙胺后得到备用母液；３）以上述备用母液为溶剂或湿润剂，将草甘膦和氨反应，生成草甘膦铵盐，反应温度为４０－９０℃，测得物料ｐＨ值为４－６时停止通气氨或氨水，然后加入助剂搅拌均匀，最后经造粒、干燥制成草甘膦铵盐固体颗粒剂。该生产方法简化了工艺步骤，经济效益显著。

Method for producing glyphosate ammonium salt solid preparation

The invention relates to a production method of glyphosate ammonium salt solid preparation, which belongs to the technical field of pesticide. The production method of alkyl esters of glyphosate and glyphosate mother liquor as raw material, which comprises the following steps: 1) in the production process of alkyl ester method, glyphosate acid hydrolysis after adjusting acid mother liquor pH value is 0 - 3, glyphosate crystallization, filtering and washing, filter cake for glyphosate, glyphosate filtrate the mother liquor; 2) the recovery of three glyphosate solution obtained after triethylamine 3) to the spare liquor; spare liquor as solvent or wetting agent, glyphosate and ammonia reaction, generate ammonium glyphosate, the reaction temperature is 40 to 90 DEG C, the measured material pH value 4-6 stop ventilation of ammonia or ammonia, then add additives mixing finally, granulating and drying ammonium glyphosate solid granules. The production method simplifies the process steps, and the economic benefit is remarkable.

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于农药
，具体为。技术背景草甘膦为全球销量最大和增长速度最快的内吸收传导型除草剂，且伴随着草甘膦 的转基因作物的研制成功并推广使用以及能源紧张导致生物燃料作物的播种及推广，为草 甘膦的生产提供了新的机遇。草甘膦(glyphosate)，化学名称为N-(膦羧甲基)甘氨酸，纯品为非挥发性白色固 体，比重为0. 5，大约在230°C左右熔化，并伴随分解，常温下在水中的溶解度只有1. 2克，不 溶于一般有机溶剂，其异丙胺盐完全溶解于水，不可燃、不爆炸，常温贮存稳定，对中炭钢、 镀锌铁皮有腐蚀作用。草甘膦为内吸传导型广谱灭生性除草剂，主要抑制物体内烯醇丙酮 基莽草素磷酸合成酶，从而抑制莽草素向苯丙氨酸、酷氨酸及色氨酸的转化，使蛋白质的合 成受到干扰导致植物死亡。草甘膦是通过茎叶吸收后传导到植物各部位的，可防除单子叶 和双子叶、一年生和多年生、草本和灌木等40多科的植物。草甘膦入土后很快与铁、铝等金 属离子结合而失去活性，对土壤中潜藏的种子和土壤微生物无不良影响。草甘膦生产主要有两种合成方式，一是IDA法，即以二乙醇胺或氢氰酸为起始原 料，美国孟山都等国外公司普遍采用该法；另一种为烷基酯法，国内大多数企业采用此法。 烷基酯法草甘膦生产主要原料为多聚甲醛(甲醛)、氨基乙酸、亚磷酸二甲酯、三乙胺、甲 醇、盐酸，其中多聚甲醛的解聚是以三乙胺为催化剂，经过解聚、加成、缩合、水解反应，然后 脱除溶剂甲醇和过量盐酸后，草甘膦结晶析出，过滤洗涤，滤饼为草甘膦，滤液为草甘膦母 液，经回收三乙胺，母液中仍含草甘膦1 % -3%。草甘膦盐溶解性较好，通常制成草甘膦异丙胺盐水剂、草甘膦钾盐水剂、草甘膦铵 盐水剂或甘膦单乙醇胺盐水剂，如能做成固体制剂，显然有很好的经济性和方便性，其中草 甘膦铵盐具有不易结块，制造成本低等特点。然而现有的铵盐合成中，主要是草甘膦原药或 湿块和气氨、液体氨或氨水反应，未能考虑回收使用母液中的草甘膦。如公开号CN1260349 的专利技术专利申请公开了草甘膦和液氨反应形成草甘膦铵盐的技术方案；公开号CN1340508 的专利技术专利申请公开了有机相中草甘膦和氨反应形成草甘膦铵盐的技术方案；公开号 CN1445234的专利技术专利申请公开了气一液一固三相反应及溶剂萃取制备草甘膦酸铵的技术 方案；公开号CN1724547的专利技术专利申请公开了以草甘膦为固定相和氨水为流动相合成草 甘膦铵盐的技术方案，所得到的草甘膦均不适宜在同一反应容器中直接做成草甘膦铵盐固 体制剂，需将草甘膦铵盐单独采出后再加工制成铵盐固体制剂，且未能考虑回收使用草甘 膦母液中的草甘膦，经济效益差。
技术实现思路
针对现有技术中存在的上述问题，本专利技术的目的在于设计提供一种草甘膦铵盐固 体制剂的生产方法的技术方案，基于循环经济的理念，将草甘膦生产和草甘膦铵盐生产形成关联，经济性好。所述的，以烷基酯法生产制得的草甘膦和草甘膦 母液作为原料，其特征在于包括以下步骤1)在烷基酯法生产工序中，草甘膦酸性水解结束后，采用脱酸和/或加碱工艺，调 整酸母液的PH值为0-3，草甘膦结晶析出，过滤洗涤，滤饼为草甘膦，滤液为草甘膦母液；2)上述草甘膦母液加入碱性物质回收三乙胺，或采用电渗析法回收三乙胺，回收 的三乙胺加固体氢氧化钠脱水后回前道工序作为催化剂使用，分离三乙胺后得到备用母 液；3)以上述备用母液为溶剂或湿润剂，将草甘膦和氨反应，生成草甘膦铵盐，反应温 度为40-90°C，测得物料PH值为4-6时停止通气氨或氨水，然后加入助剂搅拌均勻，最后经 造粒、干燥制成草甘膦铵盐固体颗粒剂，所述的助剂为烷基多苷、聚乙二醇、脂肪醇聚氧乙 烯醚中的一种或一种以上混合物，所述的草甘膦母液与草甘膦的重量比为1:0. 5-20，草甘 膦与助剂的重量比为1:0. 03-0.3。所述的，其特征在于步骤3)中的备用母液作 为溶剂湿润草甘膦原药或湿粉，捏合条件下通入气氨或氨水，反应生成糊状物料，反应温 度为40-90°C，测得物料PH值为4-6时停止通氨，草甘膦可分批加入，可先加入总重量的 70-90%,后再补加余下部分，然后再加入助剂继续捏合，最后经造粒、干燥制成草甘膦铵盐 固体颗粒剂，所述的草甘膦母液与草甘膦的重量比为1 1-20，优选1 2-10，更优选1:2-5， 草甘膦与助剂的重量比为1:0. 03-0. 3，优选1:0. 05-0. 2，更优选1:0. 08-0. 15。所述的，其特征在于步骤3)的备用母液中加入 草甘膦原药或湿粉，形成悬浊液，通入气氨或氨水，反应温度为40-90°C，测得物料PH值为 4-6时停止通氨，草甘膦原粉可分批加入，蒸发适当的水，然后趁热将物料送入捏合机，在捏 合机中冷却至20-30°C，并加入助剂捏合，最后经造粒、干燥制成草甘膦铵盐固体颗粒剂，所 述的草甘膦母液与草甘膦的重量比为1 1-2，优选1 1-1. 7，更优选1 1. 3-1. 7，草甘膦与助 剂的重量比为 1:0. 03-0. 3，优选 1:0. 05-0. 2，更优选 1:0. 08-0. 15。所述的，其特征在于步骤3)中备用母液投入反 应釜中，加入草甘膦原药或湿粉，通入气氨或氨水，反应温度为40-90°C，测得物料PH值 为4-6时停止通氨，反应釜夹套通冷却水，将物料冷却至小于30°C，将物料真空抽滤或离 心干燥，得草甘膦铵盐晶体，草甘膦铵盐与助剂捏合，最后经造粒、干燥制成草甘膦铵盐固 体颗粒剂，滤液回收与步骤3)中的备用母液混合回用，所述的草甘膦母液与草甘膦的重量 比为1:0. 5-2，优选1:0. 7-2，更优选1:1-1. 3，草甘膦与助剂的重量比为1:0. 03-0. 3，优选 1:0. 05-0. 2，更优选 1:0. 08-0. 15。所述的，其特征在于步骤2)的草甘膦母液中加 入碱性物质中和回收三乙胺，使其PH值为9-11，三乙胺分层，下层为碱母液，上层三乙胺分 离出，碱母液再通过精馏回收三乙胺，回收的三乙胺加固体氢氧化钠脱水后回前道工序作 为催化剂使用，所述的碱性物质为氢氧化钠、碳酸氢钠、碳酸钠或氨，其浓度为3-100% ；得 到的母液为氯化钠含量大于3%母液或氯化钠含量小于3%母液，氯化钠含量小于3%母液 直接作为步骤3)中的备用母液使用，氯化钠含量大于3%母液需要进行除钠工艺后再作为 步骤3)中的备用母液使用。所述的，其特征在于步骤1)的加碱工艺中所用 的碱为氢氧化钠、碳酸氢钠、碳酸钠或氨，其浓度为3-100%。所述的，其特征在于步骤3)中备用母液使用前 先浓缩至原重量的50% -80%，优选60-70%。所述的，其特征在于所述的氯化钠含量大于3% 母液经过微滤、超滤去除杂质后，采用膜浓缩多级分离处理法除钠，膜材料为聚酰胺、芳香 聚酰胺、聚砜、聚偏氟乙烯、聚丙烯或醋酸纤维素有机高分子，膜操作压力为l_6MPa ；膜浓 缩多级分离处理后分成浓液和淡液，浓液中草甘膦含量1. 0-10. 0%，氯化钠含量小于3% ； 淡液中草甘膦含量0-0. 1%，氯化钠含量大于5% ；浓液作为步骤3)中的备用母液使用。所述的，其特征在于所述的氯化钠含量大于3% 母液中通入氨，或加入碳酸铵或碳酸氢铵，形成碳酸氢钠沉淀去钠，得到的滤液作为步骤3) 中的备用母液本文档来自技高网...

【技术保护点】
草甘膦铵盐固体制剂的生产方法，以烷基酯法生产制得的草甘膦和草甘膦母液作为原料，其特征在于包括以下步骤：　１）在烷基酯法生产工序中，草甘膦酸性水解结束后，采用脱酸和／或加碱工艺，调整酸母液的ＰＨ值为０－３，草甘膦结晶析出，过滤洗涤，滤饼为草甘膦，滤液为草甘膦母液；　２）上述草甘膦母液加入碱性物质回收三乙胺，或采用电渗析法回收三乙胺，回收的三乙胺加固体氢氧化钠脱水后回前道工序作为催化剂使用，分离三乙胺后得到备用母液；　３）以上述备用母液为溶剂或湿润剂，将草甘膦和氨反应，生成草甘膦铵盐，反应温度为４０－９０℃，测得物料ＰＨ值为４－６时停止通气氨或氨水，然后加入助剂搅拌均匀，最后经造粒、干燥制成草甘膦铵盐固体颗粒剂，所述的助剂为烷基多苷、聚乙二醇、脂肪醇聚氧乙烯醚中的一种或一种以上混合物，所述的草甘膦母液与草甘膦的重量比为１∶０．５－２０，草甘膦与助剂的重量比为１∶０．０３－０．３。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：孔鑫明，俞叶明，刘劭农，刘开孟，
申请(专利权)人：浙江金帆达生化股份有限公司，
类型：发明
国别省市：33[中国|浙江]