二苯醚除草剂制造技术

除草组合物含有结构式为的二苯醚衍生物作为活性成分，其中Ｒ－［１］代表氢或卤素原子或者是烷基或卤代烷基；Ｒ－［２］和Ｒ－［３］，每一个都单独代表氢或卤素原子或者是烷基、卤代烷基、硝基或氰基；取代基Ａ和Ｂ具有说明书上所定的含意；这些二苯醚可用作除草剂；包含在式Ⅰ中的某些新的二苯醚及其制备方法．（*该技术在2005年保护过期，可自由使用*）

Two phenyl ether herbicides

Herbicidal compositions containing two benzene ether derivatives of structural formula as active ingredient, wherein R 1 represents hydrogen or halogen or alkyl or halogen alkyl; R - 2 and R - 3, each independently represents hydrogen or halogen atom, alkyl or alkyl halides, the nitro - or cyano substituents; A and B have given instructions on the implications of these two phenyl ether; used as a herbicide; included in the type of some new two phenyl ether and a preparation method thereof.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及控制杂草生长的组合物和方法，并涉及使用这组合物和方法的化合物。 在美国专利4334915中，某些取代的苯氧基邻苯二甲酸盐已作为除草剂而公开，与之一起公开的还有相应的苯氧基邻苯二甲酸酐，这种酸酐在制备邻苯二甲酸盐时仅作为一种有用的中间物而公开的，并没有提及或建议酸酐本身也可以防止任何生物的活性。现在发现这样的苯氧基邻苯二甲酸酐和某一种其他的在3·4位上置换有一个稠环的二苯醚一起呈现出有利的除草活性。 因此，本专利技术提出一种除草组合物，这组合物包括载体和作为活性成份的二苯醚衍生物，该衍生物的通式(Ⅰ)如下 其中R1代表氢或卤素原子，最好是氯;或者代表烷基或卤代烷基，最好是三氟甲烷基团; R2或R3，可以是相同的也可以是不相同的，每一个都单独代表氢或卤素原子，最好是氯，或者代表烷基、卤代烷基、硝基或氰基基团; A和B，可以是相同的也可以是不相同的，每一个都单独代表一个选自以下的二价基团＞C(R4)2;-X-;＞N-R5;＞C＝X和＞SO2基团，如果A代表-X-或＞SO2，则B必须不同于A而且不能是＞C＝X; 每一个R4可以相同也可以不同，它代表氢或卤素原子或者是一个取代或不取代的烷基、环烷基、烯烃基、炔基、芳基、合适的苯基、芳烷基、烷代芳基、烷氧基、环烷氧基、链烯氧基、炔氧基、烷氧基羰基烷氧基、硫代烷基、酰基、酰氧基、羧基、烷氧基羰基或杂环基、化学式为NR6R7的胺基，或者一个R4代表氢原子、烷氧基或碳氢基团，而另一个R4可以是羟基，或者两个R4基一起代表一个化学式为＝NR6的亚胺基; R5代表氢原子、羧基或羟基或者代表任意取代的烷基、烷氧基、芳烷基、烷氧基羰基，或烷氧基羰基烷基或者化学式为NR6R7的胺基; R6和R7，可以是相同的也可以是不同的，每一个都代表氢原子或取代或不取代的烷基、芳基或酰基; 在式Ⅰ中以及在取代基中的X都代表氧或硫原子。 在这里所用的术语“酰基”是指由移去一个羟基的有机酸中衍生的基团;有机酸可以是羧酸(包括氨基甲酸衍生物)或磺酸，合适酰基的例子是烷基羰基、烷基氨基甲酰基和烷基磺酰基，如乙酰基、甲基磺酰基和二甲基氨基甲酰基。 当上述任一取代基代表或含有烷基、烯烃基或炔基取代基时，则这些基团可以含到10个碳原子，最好是6个碳原子的直链或支链基团，适当的例子是甲基、乙基、丙基、烯丙基和丙炔基。当取代基代表或含有环烷基取代基时，则可以含有从3到10个碳原子，最好是5-8个碳原子，合适的是环己烷。当含有卤代烷基取代基时，则合适的是含到6个碳原子，最好是4个，合适的卤素原子是氟或氯，特好的是三氟甲烷。当含有芳基取代基时最好是苯基。当含有杂环基团时则例如可以是吡咯、吡咯烷、吡啶、啶、呋喃或吡喃环。当上述任一取代基指明作为任选的取代时，则这里任选的取代基可以是农药化合物发展中经常使用的取代基，和/或这些化合物的改性物以改善其结构/活性，持久性、渗透性或其他性质。这些取代基的特例包括卤素，尤其是氯原子，和硝基、氰基、羟基、烷氧基，例如甲氧基，或酯例如烷氧基羰基基团。 最好的组合物是其中的活性成份是通式Ⅰ的化合物，其中X代表氧原子; A代表氧原子、羰基、C(R4)2基团，其中一个R4基是氢原子或多到4个碳原子的烷基或烷氧基，最好是甲基或甲氧基，或者是芳基，最好是苯基基团，而另一个R4基团是氢或卤素原子，最好是氯或溴，羟基、多到4个碳原子的烷基，最好是甲氧基、乙氧基或丙氧基，由卤素原子，最好是氯任意取代的，或者是由羟基或烷氧基，最好是甲氧基取代的，5-8个碳原子的环烷氧基最好是环己氧基，多到6个碳原子的链烯氧基或炔氧基，最好是烯丙氧基或丙炔氧基，烷氧基羰基烷氧基，最好是乙氧基羰基乙氧基基团，多到4个碳原子的硫代烷基，最好是硫代甲基或硫代丙基，链烷醇基，最好是乙酰基，吡啶基或化学式为NR6R7的胺基，其中R6代表氢原子或多到4个碳原子的烷基;最好是甲基;而R7代表多到4个碳原子的烷基，最好是甲基，至少有一个卤素原子，最好是氯，取代或不取代的苯基、或烷基羰基、烷基甲酰基或烷基磺酰基，最好是乙酰基，二甲基甲酰基或甲基磺酰基; B代表氧原子、C(R4)2基，其中每一个R4可以是相同的也可以不同的，它们单独代表氢原子或多到4个碳原子的烷基或烷氧基，最好是甲基或甲氧基，或者是NR5基团，其中R5代表氢原子，多到4个碳原子的烷基，最好是甲基，苄基多到8个碳原子的烷氧基羰基烷基，最好是乙氧基羰基甲基或乙氧基羰基乙基。 最好选用的组合物是其中的活性成份化合物是一种R1是三氟甲基、R3是卤素，最好是氯原子，R3是氢原子的这样一种化合物的组合物。 除一个以外，式Ⅰ的化合物是新的，因此本专利技术也扩展到这些新化合物的本身。新化合物是式Ⅰ的二苯醚衍生物，其中取代A、B、R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7具有上面限定的含意，除4-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-邻苯二酸酐以外。 当取代基的性质是引入一不对称的碳原子，则要鉴别所得的化合物存在立体异构型，某些取代基的联结也可以存在互变异构体。本专利技术的范围包括这些不同形式的化合物及其混合物，和含有这种异构形和混合物的活性成份的除草剂组合物。 此外，本专利技术还给出上述新的二苯醚的制备方法，该方法包括将有下结构式的2-苯并(C)呋喃酮 和结构式为 的化合物进行反应，其中A、B、X、R1、R2和R3具有上述式Ⅰ所给的含意，Z和Q之一是卤素，合适的是氯，或硝基而另一个代表化学式为-OM的基团，其中M是氢或碱金属原子。当Q是羟基时式Ⅱ的化合物与碱金属的氢氧化合物在链烷醇溶剂如乙醇中易于进行反应，由此生成相应的碱金属盐，该盐然后与式Ⅲ的化合物反应，其中Z代表氯原子。上述盐和含氯化合物的反应最好在合适的溶剂如二甲亚矾四氢噻吩矾，二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺中及较高温度中如25℃以上最好在40℃之间进行回流加热，在回流并且也在隋性气氛如氮气下是合适的。 式Ⅰ中X代表硫的化合物可以由相应的氧的类似化合物与五硫化二磷反应而制成的。A是卤代亚甲基的化合物和一合适的卤化剂反应而制得。这样如A是CHBr的化合物可以由相应的A＝＞CH2化合物与N-溴-琥珀酸亚胺反应而制得，在有过氧化物诸如苯甲酸过氧化物存在并在溶剂如四氯化碳中进行较为合适。其中A是羟基亚基的化合物时，则可以用相应的卤代亚甲基化合物水解而制得。 式Ⅰ化合物其中X和B都是氧原子而A是C(R4)2，其中一个R4基是氢原子而另一个具有除氢或羟基之外的上述含意，这种化合物可以由A是CH(OH)的相应化合物与式HR4的试剂反应而制得，其中R4是除氢或羟基之外的对式Ⅰ所定的含意，或者当R4是羧基酰氧基时R4可以是化学式为AC2O的酰酐，其中AC是烷基羰基基团。用回流反应混合物进行反应较为合适。在有些情况能用过量的HR4以提供方便反应的溶剂;而另一种情况下以试剂HR4在有机溶剂如乙睛或甲乙酮中的溶液引入更为合适。 发现通式Ⅰ的化合物呈现有除草剂的有利活性。因此本专利技术也提出按专利技术的化合物或组合物也可用作除草剂。此外按本专利技术也提供了用专利技术的化合物或组合物处理某一场所，以防止在该场所上杂草生长的方法。可以在出苗前或出苗后使用于该场所。活性成份使用本文档来自技高网...

【技术保护点】
除草的组合物，其特征在于包含有载体和二苯醚衍生物的活性成份，其通式Ｉ为：＊＊＊其中Ｒ↓〔１〕代表氢或卤素原子或者是烷基或卤代烷基基团，Ｒ↓〔２〕和Ｒ↓〔３〕，可以是相同的也可以不同的，每一个都单独代表氢或卤素原子或者是烷基，卤代烷基 ，硝基或氰基，Ａ和Ｂ，可以是相同的也可以不同的，每一个都单独代表选自如下化学式的二价基团：＞Ｃ（Ｒ↓〔４〕）↓〔２〕；—Ｘ—；＞Ｎ—Ｒ↓〔５〕；＞Ｃ＝Ｘ和＞ＳＯ↓〔２〕，当Ａ是—Ｘ—或＞ＣＯ↓〔２〕时，Ｂ必须不同于Ａ而且也不能是＞Ｃ＝Ｘ ；每一个Ｒ↓〔４〕，可以是相同的，也可以不同的，代表氢或卤素原子或者是一取代或不取代的烷基、环烷基、链烯基、炔基、芳基、芳烷基、烷代芳基、烷氧基、环烷氧基、链烯氧基、环烷氧基、链烯氧基、炔氧基、烷氧基羰、基烷氧基、硫代烷基、酰基、酰氧基、羧基、烷氧基羰基或杂环基团、式ＮＲ↓〔６〕Ｒ↓〔７〕的胺基，或者当一个Ｒ↓〔４〕是氢原子、烷氧基或烃基团时，则另一个可以是羟基，或者两个Ｒ↓〔４〕一起可以代表化学式为＝ＮＲ↓〔６〕的亚胺基；Ｒ↓〔５〕代表氢原子、羧基或羟基，或者是一取代或不取代的烷基、烷氧基、芳烷基、烷氧基羰基或烷氧基羰基烷基，或者是式ＮＲ↓〔６〕Ｒ↓〔７〕的胺类；Ｒ↓〔６〕和Ｒ↓〔７〕，可以是相同的，也可以不同的，每一个都代表氢原子或一个取代或不取代的烷基、芳基或酰基；而Ｘ，不论在式Ⅰ或在其中取代基的定义里，都代表氧或硫原子。...

【技术特征摘要】
1、除草的组合物，其特征在于包含有载体和二苯醚衍生物的活性成份，其通式Ⅰ为其中R1代表氢或卤素原子或者是烷基或卤代烷基基团，R2和R3，可以是相同的也可以不同的，每一个都单独代表氢或卤素原子或者是烷基，卤代烷基，硝基或氰基，A和B，可以是相同的也可以不同的，每一个都单独代表选自如下化学式的二价基团＞C(R4)2；-X-；＞N-R5；＞C=X和＞SO2，当A是-X-或＞CO2时，B必须不同于A而且也不能是＞C=X；每一个R4，可以是相同的，也可以不同的，代表氢或卤素原子或者是一取代或不取代的烷基、环烷基、链烯基、炔基、芳基、芳烷基、烷代芳基、烷氧基、环烷氧基、链烯氧基、环烷氧基、链烯氧基、炔氧基、烷氧基羰基烷氧基、硫代烷基、酰基、酰氧基、羧基、烷氧基羰基或杂环基团、式NR6R7的胺基，或者当一个R4是氢原子、烷氧基或烃基团时，则另一个可以是羟基，或者两个R4一起可以代表化学式为=NR6的亚胺基；R5代表氢原子、羧基或羟基，或者是一取代或不取代的烷基、烷氧基、芳烷基、烷氧基羰基或烷氧基羰基烷基，或者是式NR6R7的胺类；R6和R7，可以是相同的，也可以不同的，每一个都代表氢原子或一个取代或不取代的烷基、芳基或酰基；而X，不论在式Ⅰ或在其中取代基的定义里，都代表氧或硫原子。2、按权利要求1所要求的组合物，其特征在于其中活性成份是通式Ⅰ的化合物，其中X代表氧原子;A代表氧原子、羰基、C(R4)2基，其中一个R4基是氢原子、多到4个碳原子的烷基或烷氧基，或者是芳基，而另一个R4基是氢或卤素原子、羟基、多到4个碳原子的烷基，多到4个碳原子的由卤素原子或羟基或烷氧基所取代或不取代的烷氧基、有5-8个碳原子的环烷氧基、多到6个碳原子的链烯氧基或炔氧基、烷氧基羰基烷氧基，多到4个碳原子的硫代烷基、烷醇基，吡啶基，或者是式NR6R7的胺基，其中R6代表氢原子或多到4个碳原子的烷基而R7是多到4个碳原子的烷基、被至少一个卤素原子取代的或不取代的苯基、或是一个烷基羰基、烷基胺甲酸基或烷...

【专利技术属性】
技术研发人员：奥内斯特哈多克，迈克尔托马斯克拉克，伊恩詹姆斯吉尔摩，
申请(专利权)人：国际壳牌研究有限公司，
类型：发明
国别省市：NL[荷兰]