苝醌衍生物光敏生物杀菌剂及其制法制造技术

本发明专利技术属于含有光敏生物杀生剂范畴，特别涉及一种＊醌衍生物光敏生物杀菌剂及其制法。其特征是含有的主要组分是以４－羟基－３，１０－＊醌为活性中心的一系列衍生物包括：竹红菌甲、乙素；痂囊腔菌甲、乙、丙素；弗来菌素；尾孢素；枝孢甲、乙、丙、丁素；蚜红甲、乙素；金丝桃蒽酮；喇叭虫素；菌生甲素和菌生乙素的有机溶剂提取物溶液，辅助组分是非离子型表面活性剂，溶剂是水；其重量组成为：主要组分∶辅助组分＝１∶１～３，余量为水。它可有效抑制多种真菌的生长，优于常用化学杀菌剂，毒性为微毒级，且不易产生抗性，适用于蔬菜、瓜果、花卉等的杀菌，对降低蔬菜、水果的农药残留，保护环境，保护人民的生命健康都有重要价值。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

Perylenequinonoid derivatives photosensitive biological bactericide and its preparation method

The present invention belongs to the field of photosensitive biological killing agent, and is especially one kind of quinone derivative photosensitive biocide and its preparation method. It is divided in 4 group containing hydroxy 3, including 10 * quinone as the active center of a series of derivatives: hypocrellin A and B; scab capsule cavity bacteria a, B and C of Vladimir; streptozotocin; cercosporin; Cladosporium a, B and C, Ding Su; a, B were red gold wire; hypericin; stentorin; Lactobacillus Corydaline and Lactobacillus B organic solvent extract solution of auxiliary components is a nonionic surfactant, solvent is water; its weight is composed of main components: auxiliary component = 1: 1 to 3, the balance of water. It can effectively inhibit the growth of many fungi, is better than the commonly used chemical fungicides, the toxicity is slightly toxic, and not easy to produce resistance, suitable for sterilization of vegetables, fruits, flowers, vegetables and fruits to reduce pesticide residues, protect the environment, protect the people's health has an important value.

【技术实现步骤摘要】
苝醌衍生物光敏生物杀菌剂及其制法所属
本专利技术属于含有光敏生物杀生剂范畴，特别涉及一种苝醌衍生物光敏生物杀菌剂及其制法。
技术介绍
农药是一个巨大的产业，市场需求极大。目前，化学农药的品种、产量、产值，虽仍占主导地位，但是由于化学农药本身的种种弊端，其市场已停滞不前，并出现负增长，取而代之的是蓬勃发展的生物农药。利用光敏色素的光敏作用达到杀虫、杀菌的目的是目前生物农药研究的前沿课题。光敏作用或称光动力作用，是指色素在光照条件下产生一系列活性氧、自由基，从而对生物体造成损伤的现象。由于具有色素和光照的双重选择性，以光敏作用为杀虫、杀菌机理的生物农药对人体几乎没有毒副作用。迄今发现的天然和人工合成的色素有四百余种，所以光敏反应在自然界普遍存在。在生物系统中，研究较多的是四大类，即黄酮类、呋喃香豆素类、卟啉类和苝醌类衍生物，尤其是苝醌衍生物(Perylenequinonoid derivatives，简称PQD)，近些年来引起人们的特别关注。PQD的分子结构特点是以4-羟基-3，10-苝醌为活性中心，即凡是具有这种核心结构，不论取代何种基团，都具有光敏活性。它们包括：     竹红菌甲素(HypocrellinA)                             竹红菌乙素(HypocrellinB)-->痂囊腔菌素(Elsinochrome)                                    弗来菌素(Pleichrome)Elsinochrome A：R1＝R2＝COMeElsinochrome B：R1＝COMe，R2＝CH(OH)MeElsinochrome C：R1＝R2＝CH(OH)Me尾孢素(Cercosporin)                         枝孢素(Cladochrome)                                        Cladochrome A：R1＝R2＝H                                        Cladochrome B：R1＝R2＝COCH2CH(OH)Me                                        Cladochrome C：R1＝COCH2CH(OH)Me；R2＝COPh                                        Cladochrome D：R1＝COPh；R2＝CO-p-PhOH蚜红素(Aphins)                                        金丝桃蒽酮(hypericin)：R1＝OH；R2＝CH3Aphins A ：R＝H                                     喇叭虫素(Stentorin)：R1＝R2＝OHAphins B：R＝OH-->菌生素A(Hypomycin A)                                        菌生素B(Hypomycin B)我们近年来一直致力于研制光敏生物农药，取得了一系列进展。成功地开发了以PQD为有效成分的生物农药“龙弗特”0.55％HA水剂，并于1996年通过中国科学院组织的鉴定，评价为国内外首创。现已申请两项国家专利技术专利：含竹红菌甲素的新型生物农药杀虫剂原药的制法(申请号：96120600.4)；含竹红菌甲素的新型生物农药杀虫剂及其制法(申请号：96120599.7)，均获授权。但由于目前杀虫剂的品种很多，已基本满足市场需求，因此如何扩展PQD这一优良光敏色素的用途成为我们近年来研究的课题。另一方面，采用光敏色素，特别是PQD作为杀菌剂尚未见报道，这促使我们研制了以PQD为有效成分的新型生物杀菌剂。
技术实现思路
本专利技术的目的是研制以PQD为有效成分的新型生物杀菌剂。本专利技术的技术方案是：研制一种苝醌衍生物光敏生物杀菌剂，其特征是含有的主要组分结构式如下：即主要组分是以4-羟基-3，10-苝醌为活性中心的一系列衍生物的有机溶剂提取物溶液，辅助组分是非离子型表面活性剂，溶剂是水；其重量组成为：主要组分∶辅助组分＝1∶1～3，余量为水。-->其主要组分即以4-羟基-3，10-苝醌为活性中心的一系列苝醌衍生物包括：1)竹红菌甲素(Hypocrellin A)，源自竹红菌(Hyporella bambusae)、竹黄(Sharaia bambusicola P.Henn)或菌寄生菌属真菌(Hypomyces(Fr.)Tul.sp.)的人工培养物，化学名称：2，6，7，11-四甲氧基-1，12-(1′-乙酰基-2′-甲基-2′-羟基)丙撑-4，9-二羟基-3，10-苝醌；2)竹红菌乙素(Hypocrellin B)，源自竹红菌(Hyporella bambusae)、竹黄(Sharaia bambusicola P.Henn)或菌寄生菌属真菌(Hypomyces(Fr.)Tul.sp.)的人工培养物，化学名称：2，6，7，11-四甲氧基-1，12-(1′-乙酰基-2′-甲基)丙烯撑-4，9-二羟基-3，10-苝醌；3)痂囊腔菌素A(Elsinochrome A)，源自痂囊腔菌(Elsinoe)，或菌寄生菌属真菌(Hypomyces(Fr.)Tul.sp.)，化学名称：2，6，7，11-四甲氧基-1，12-(1′21-二乙酰基)乙撑-4，9-二羟基-3，10-苝醌；4)痂囊腔菌素B(Elsinochrome B)，源自痂囊腔菌(Elsinoe)，或菌寄生菌属真菌(Hypomyces(Fr.)Tul.Sp.)，化学名称：2，6，7，11-四甲氧基-1，12-[1′-乙酰基-21-(1″-羟基乙基)]乙撑-4，9-二羟基-3，10-苝醌；5)痂囊腔菌素C(Elsinochrome C)，源自痂囊腔菌(Elsinoe)或菌寄生菌属真菌(Hypomyces(Fr.)Tul.Sp.)，化学名称：2，6，7，11-四甲氧基-1，12-[1′，21-二(1″-羟基乙基)]乙撑-4，9-二羟基-3，10-苝醌；6)弗来菌素(Pleichrome)，源自弗来菌(Cladosporium phlei)、及化学合成(合成方法见：C.A.Broka，Tetrahedron Lett，1991，32：859-862.)，化学名称：2，6，7，11-四甲氧基-1，12-二(2′-羟基丙基)-4，9-二羟基-3，10-苝醌；7)尾孢素(Cercosporin)，源自尾孢菌Crecospora kikuchii)，化学名称：2，11-二甲氧基-6，7-亚甲二氧基-1，12-二(2′-羟基丙基)-4，9-二羟基-3，10-苝醌；8)枝孢甲素(Cladochrome A)，源自枝孢菌(Cladosporium cucumerinum)，化学名称：2，6，7，11-四甲氧基-1，12-二(2′-β-羟基丁酰氧丙基)-4，9-二羟基-3，10-苝醌；9)枝孢乙素(Cladochrome B)，源自枝孢菌(Cladosporium cucumerinum)，化学名称：2，6，7，11-四甲氧本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种＊醌衍生物光敏生物杀菌剂，其特征是含有的主要组分的结构式如下：＊＊＊即主要组分是以４－羟基－３，１０－＊醌为活性中心的一系列衍生物的有机溶剂提取物溶液，辅助组分是非离子型表面活性剂，溶剂是水；其重量组成为：主要组分∶辅助组分 ＝１∶１～３，余量为水。

【技术特征摘要】
1.一种苝醌衍生物光敏生物杀菌剂，其特征是含有的主要组分的结构式如下：即主要组分是以4-羟基-3，10-苝醌为活性中心的一系列衍生物的有机溶剂提取物溶液，辅助组分是非离子型表面活性剂，溶剂是水；其重量组成为：主要组分∶辅助组分＝1∶1～3，余量为水。2.按照权利要求1所述的苝醌衍生物光敏生物杀菌剂的制法，其特征是含有的主要组分为以4-羟基-3，10-苝醌为活性中心的一系列苝醌衍生物，包括：竹红菌甲素(HypocrellinA)、竹红菌乙素(Hypocrellin B)、痂囊腔菌甲素(Elsinochrome A)、痂囊腔菌乙素(Elsinochrome B)、痂囊腔菌丙素(Elsinochrome C)、弗来菌素(Pleichrome)、尾孢素(Cercosporin)、枝孢甲素(Cladochrome A)、枝孢乙素(Cladochrome B)、枝孢丙素(Cladochrome C)、枝孢丁素(Cladochrome D)、蚜红甲素(Aphins A)、蚜红乙素(AphinsB)、金丝桃蒽酮(Hypericin)、喇叭虫素(Stentorin)、菌生甲素(Hypomycin A)和菌生乙素(Hypomycin B)。3.按照权利要求1或2所述的苝醌衍生物光敏生物杀菌剂的制法，其特征是所述的提取用有机溶剂包括C1～C4醇、丙酮和氯仿，用量为：生药(Kg)∶溶剂(L)＝1∶5～15。4.按照权利要求1或2所述的苝醌衍生物光敏生物杀菌剂的制法，其特征是所述的苝醌衍生物的有机溶剂提取物，可由含苝醌衍生物的天然真菌、植物、动物中提取；或由人工发酵培养的真菌菌丝体中提取；或由人工培养的植物细胞中提取；或由人工培养的动物细胞中提取；或用化学方法合成的目标化合物配制。5.按照权利要求1或2所述的苝醌衍生物光敏生物杀菌剂的制法，其特...

【专利技术属性】
技术研发人员：张红雨，刘为忠，
申请(专利权)人：张红雨，
类型：发明
国别省市：37[中国|山东]