本发明专利技术涉及一种包含至少一种环氧树脂和以相互之间完全特定量的比例含有二氨基甲基环己烷的7种立体异构体的混合物的组合物，一种制备该组合物的方法，该组合物在生产硬化环氧化物、粘合剂、粘合材料和模塑体中的用途，以特定量比例包含二氨基甲基环己烷的7种立体异构体的混合物以及该混合物在生产该组合物中的用途。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】ニ氨基甲基环己烷的立体异构体混合物作为环氧树脂的硬化剂的用途本专利技术提供了ー种包含至少ー种环氧树脂和以相互之间非常特定的比例含有ニ 氨基甲基环己烷的7种立体异构体的混合物的組合物，一种制备该组合物的方法，该组合物在生产硬化环氧化物、粘合剂、复合材料和模制品中的用途，以特定比例包含ニ氨基甲基环己烷的7种立体异构体的混合物以及该混合物在生产该组合物中的用途。环氧树脂可以以不同方式固化的事实众所周知且已经广泛描述。当前，硬化环氧树脂用于涂料、地板涂层、复合材料如CFK和GFK (碳纤维-和玻璃纤维增强的塑料涉及其中碳纤维或玻璃纤维通常以多层嵌入塑料基体中作为增强材料的纤维-塑料复合材料)以及粘合剂领域。近来将环氧树脂用于生产大面积玻璃纤维增强复合材料已经变得特別重要，因为它们通常用作风轮机构造中叶轮片用材料。由于组件尺寸巨大，必须确保无问题地注入。对于环氧树脂体系，这意味着其中该体系的粘度仍然低且不发生胶凝的开放时间(open time)(适用期)长。当这些体系太具反应性吋，不能完全填充大的模具。另ー方面，树脂/硬化剂混合物甚至必须在<120° C的温度下在模具填充操作之后的几小时内完全硬化，并且产生足够稳定的材料性能，因为叶片必须随后经受巨大应力。EP-B 0 443 344以及其中引用的申请详细描述了有关各种环氧树脂用市场上常见的硬化剂硬化这ー下现有技术状态。胺硬化剂起着重要作用，因为它们以不同化学结构使用。EP-B 0 443 344对于ニ氨基甲基环己烷作为环氧树脂体系的硬化剂使用给出了 ー个说明。这公开了区域异构体分布对环氧树脂硬化速率的影响。没有表明作为混合物的 ニ氨基甲基环己烷的7种立体异构体的特定比例对包含环氧树脂和该混合物的組合物的硬化行为具有任何影响。原则上讲，胺硬化剂根据其化学结构分类为脂族、脂环族或芳族类型。此外，基于氨基取代度的分类是可能的，该氨基可以为伯、仲或叔氨基。然而，对于叔胺，假定环氧树脂的催化硬化机理，而聚合物网络的形成基于仲和伯胺的化学计量硬化反应。通常已经表明在伯胺硬化剂中，脂族胺在环氧硬化中显示出最高反应性。脂环族胺通常在一定程度上更缓慢地反应，而芳族胺显示出最低反应性。此外，伯胺与相同结构类别的对应仲胺相比显著更快速反应。同样重要的是氨基是在伯碳原子上还是在仲碳原子上取代。在环氧树脂的硬化中利用这些已知反应性差别以能够根据需要调节硬化环氧树脂的加工时间和机械性能。对于硬化时间< 10分钟的快速硬化体系，例如粘合剤，通常使用短链脂族胺，而在大面积复合材料的生产中要求更长的开放时间(适用期)，以能够均勻填充模具。在这里使用主要为脂环族的胺，例如异佛尔酮ニ胺(IPDA)。当环氧树脂和硬化剂或硬化剂混合物的混合物太快硬化吋，所得热固体的脆性太高。此时必须加入其他添加剂以改性韧性，这使得应用显著更为复杂且更昂贵。此外，包含环氧树脂和硬化剂体系的組合物必须不在引入模具中或施用于基材上的过程中已经硬化， 因为它可能在聚合物网络中产生应力，这显著降低长期耐久性。通过根据需要调节硬化剂的反应性而实现无问题地加工在涂料、地板涂层、模制品、(纤维增强)复合材料和粘合剂的当前生产中具有显著重要性。该问题通常由不同胺属硬化剂的巧妙组合而实现。然而，混合通常因不相容性和粘度差別或过大的反应性差别而出现问题。这导致ー种胺硬化剂组分比其他胺组分与环氧树脂更相容的效果。因此，硬化剂组分没有同时消耗，相反结果是不规则硬化并且材料性能或表面性能不良。因此，当化学基础结构非常相似时，胺硬化剂相互之间的相容性最佳。例如，低反应性的芳族胺可以非常好地相互組合。这些混合物甚至在宽温度范围和长时间范围内显示出良好的储存稳定性。在反应性脂族胺与多环芳族胺组合的情况下，可能快速发生相分离， 这导致不均勻混合物且因此导致不均勻硬化。已知具有相同基团(芳族、脂环族、脂族)的胺的反应性还可以通过改变取代方式而调节。正如EP 0443 344所示，不同的区域异构体可以实现反应性的不同。然而，EP-B 0443 344没有描述立体异构体分布也对环氧树脂的硬化行为呈现显著影响。因此，本专利技术的目的是提供这样ー种组合物，其能够使其硬化根据需要与待生产的最终产品的硬化条件相匹配。该目的由ー种包含如下组分的組合物实现a)至少ー种环氧树脂，和b)以75-95重量％2，4_ ニ氨基甲基环己烷对5_25重量％2，6_ ニ氨基甲基环己烷的比例包含2，4-和2，6- ニ氨基-1-甲基环己烷的7种异构体的混合物，其中所述7种异构体的GC面积百分数以保留时间上升的順序使用长度为30m、内径为0. 25mm且膜厚为0. 5 μ m的柱由气相色谱法測定，所述柱以氦气作为移动相操作并包含35重量％联苯和65重量％ ニ甲基聚硅氧烷作为固定相，所述柱在整个测量中在100-250° C的温度下操作并且使用在观0° C下操作的火焰电离检测器，其中将包含7种异构体的所述混合物在蒸馏之后溶于四氢呋喃中，将所述溶液注入具有100° C的注入温度和1巴的入口压カ的气相色谱仪中并产生1° C/min的加热速率直至达到120° C的温度，然后将加热速率切換成5° C/min并维持直至最终温度为250° C，然后将250° C的温度保持10分钟，在整个測量中产生40ml/min的富含该混合物的氦气的速率并以1_40的分流比进行测量，并且所述GC面积百分数如下峰1 为 4. 0-49. 0%，峰2 为 0. 3-9. 0%,峰3 为 9. 0-19. 0%,峰4 为 11. 0-30. 0%，峰5 为 3. 0-10. 0%,峰6 为 8. 0-40. 0%,和峰7为1. 0-10. 0%，其中GC面积百分数的总和基于2，4_和2，6_ ニ氨基甲基环己烷的用量加起来为100%，以及8排除以75-95重量％2，4-ニ氨基-1-甲基环己烷对5_25重量％2，6_ ニ氨基-1-甲基环己烷的比例包含2，4-和2，6- ニ氨基-1-甲基环己烷的7种异构体的如下混合物，其通过相同的气相色谱方法以保留时间上升的順序測定的GC面积百分数如下峰1 为 15. 6-16. 6%,峰2 为 0. 1-0. 4%,峰3 为 32. 2-33. 2%峰4 为 23. 5-24. 5%峰5 为 4. 1-5. 1%峰6 为 18. 1-19. 1%，和峰7为2. 6-3. 6%，其中峰1_7的GC面积百分数总和基于2，4_和2，6_ ニ氨基甲基环己烷的用量加起来为100%。在有利的本专利技术组合物中，2，4-和2，6-ニ氨基-1-甲基环己烷的7种异构体可以通过氢化包含75-85重量％2，4-甲苯ニ胺和15-25重量％2，6-甲苯ニ胺的混合物而得到。在有利的本专利技术組合物中，氢化借助含钌催化剂进行。在有利的本专利技术组合物中，氢化在> 210° C的温度下在溶液或熔体中进行且GC 面积百分数如下峰1 为 33. 5-49. 0%,峰2 为 3. 4-9. 0%,峰3 为 14. 1-19. 0%，峰4 为 11. 0-22. 7%，峰5 为 5. 1-7. 7%,峰6 为 8. 0-15. 7%,峰7 为 1. 0-5. 4%,其中峰1-7的GC面积百分数总和基于2，4_和2，6_ ニ氨本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：J·普法芬格，D·迈尔科夫斯基，S·格特克，
申请(专利权)人：巴斯夫欧洲公司，
类型：发明
国别省市：
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