一种N,N-配位二聚铑(II)配合物及其制备方法和应用技术

技术编号:7539045 阅读:226 留言:0更新日期:2012-07-13 03:44
本发明专利技术涉及一种N,N-配位二聚铑(II)配合物及其制备方法和应用,该二聚铑(II)配合物采用N-(2-吡咯烷基)磺酰亚胺类化合物与二聚醋酸铑的配体交换反应制成。该配合物结构新颖,合成原料易得,反应操作简单。该配合物在苄位氧化反应中显示出良好的催化活性。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及ー种金属有机配合物,具体地说是涉及一系列N,N-配位ニ聚铑(II) 配合物及制备方法和在苄位氧化反应领域的应用。
技术介绍
ニ聚铑他(11)化合物在有机金属化合物中占有重要地位,由于其独特的刚性结构、使得它在有机金属催化,抗癌金属药物,光照治疗,光化学以及超分子设计等领域具有广泛应用。目前ニ聚Mi(II)配合物广泛应用在,碳卡宾为主的,插入反应,环丙烷化反应, 叶立德反应,环加成反应和氮卡宾为主的C-H胺基化反应以及自由基氧化/还原反应等。1965年0,0-配位ニ聚铑(II)配合物ニ聚甲酸铑首次被报道以后,1983出现了 N,0-配位ニ聚铑(II)配合物ニ聚三氟乙酰胺铑,紧接着1985年Bear等报道了 N,N-配位 ニ聚铑(II)配合物N,N-ニ苯基苯甲脒铑I h2(dpl3a)4,后来化学家们不断地制备了不同类型的N,N-配位ニ聚铑(II)配合物,并研究了它们的晶体结构与电化学性能,其中只有1, 8-萘啶为配体的N,N-配位铑(II)阳离子型配合物氟硼酸ニ聚萘啶铑Wh2(Napt)4] · 4BF4 应用在炔烃的硅烷基化反应以外,对于其他的N,N-配位的铑(II)配合物,还没有可以应用在催化化学反应中的报道。经检索Chifotides,H. Τ. ;Dunbar, K. R. . In Multiple Bonds Between Metal Atoms, 3rd ed. ;Springer—Science and Business Media, Inc. :New York,2005 ;Chapterl2, pp 465-589. Paulissenen, R. ;Reiml inger, H. ;Hayez, Ε. ;Hubert, A. J. ;Teyssie, P.Tetrahedron Lett. 1973,2233.Doyle, Μ. P. ;McKervey, Μ. Α. ;Ye, Τ. Modern Catalytic Methodsfor Organic Synthesis with Diazo Compounds ;Wiley :New York,1998. (a)Doyle, M. P. ;Dorow, R. L. ;Buhrο, W. Ε. ;Griffin, J. H. ;TambIyn, W. H.; Trudel 1, Μ. L. Organometallics 1984,3,44. (b)Doyle, Μ. P. ;Griffin, J. H. ;Bagheri, V.; Dorow, R. L. Organometallics 1984,3,53.…Doyle, Μ. P. ;Griffin, J. H. ;daConceicao, J.Chem. Commun. 1985, 328.Doyle, M. P. ;Terpstra, J. W. ;Winter, C. H. ;Griffin, J. H. J. Mol. Catal. 1984,26,259. (a) Doyle, M. P. ;High, K. G. ;Nesloney, C. L. ;Clayton, Τ. W. , Jr. ;Lin, J. Organometallics 1991,10,1225. (b)Doyle, M. P. ;Devora, G. A. ;Nefedov, A. 0. ;High, K. G. Organometallics 1992,11,549. (a)Espino, C. G. ;Fiori, K. W. ;Kim, Μ. ;Du Bois, J. J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 15378. Kennedy, M. ;McKervey, M. A. ;Maguire, A. R. ;Roos, G. H. P. Chem. Commun. 1990, 361.Doyle, Μ. P. ;Catino,Α. I. ;Choi, H. ;Nichols, J. Μ. US ;2009/0093638A1.Chernyaev, I. I. ;Shenderetskaya, Ε. V. ;Maiorova, A. G. andKoryagina, Α. Α. Russ. J. Inorg. Chem. 1965,10,290.Dennis, Α. Μ. ;Korp, J. D. ;Bernal, I. ;Howard, R. Α. ;Bear, J. L. Inorg. Chem. 1983,22,1522.Bear, J. L.,and Kadish,K. M. J. Am. Chem. S0C. 1985,107,7195. (a) Lou, Y. ;Horikawa,M. ;Kloster, R. Α. ;HawryIuk, N. Α. ;Corey, E. J. J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 8916. (b) Lou, Y. ;Remarchuk, Τ. P. ;Corey, Ε. J. J. Am. Chem. Soc. 2005,127,14223. (c)Nowlan III,D. Τ. ;Singleton, D. A. J. Am. Chem. Soc. 2005,127, 6190.Le, J. C. ;Chavan, Μ. Y. ;Chau, L. K. ;Bear, J. L. ;Kadish, K. Μ. J. Am. Chem. Soc.1985,107,7195.Piraino, P. ;Bruno, G. ;Loschiavo, S. ;Laschi, F. ;ZanelΙο, P. Inorg. Chem. 1987,26,2205.Bear, J. L. ;Yao, C. L. ;Lifsey, R. S. ;Korp, J. D. ;Kadish, K. Μ. Inorg. Chem. 1991,30,336.Ren, Τ. ;Lin, C. ;Valente, Ε. J. ;Zubkowski, J. D. Inorg. Chim. Acta. 2000, 297,283. (a) Bear, J. L. ;Liu, L. M. ;Kadish, K. M. Inorg. Chem. 1987, 26, 2927. (b) Bear, J. L. ;Yao, C. L. ;Liu, L. Μ. ;Capdevielle, F. J. ;Korp, J. D. ;Albright, Τ. Α. ;Kang, S. K. ;Kadish, K. Μ. Inorg. Chem. 1989,28,1254.Kadish, K. Μ. ;Phan, Τ. D. ;Giribabu, L. ;Van Caemelbecke, Ε. ;Bear, J. L. Inorg. Chem. 2003,42,8663. Lutterman, D. A. ;Degtyareva, N. N. ; Johnston, D. H. ;Gallucci, J. C.; Egl本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员:阿不都热合曼·乌斯曼夏热帕提·吐孙卢崇道
申请(专利权)人:中国科学院新疆理化技术研究所
类型:发明
国别省市:

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