本发明专利技术公开了一种对环己酮甲酸酯经氟化生产4,4-二氟环己基甲酸酯的方法，属于化工技术领域。本发明专利技术的步骤为：（1）在压力釜中分别投入对环己酮甲酸酯、四氟化硫和氟化氢，并开始搅拌，控制压力釜内反应温度为0~80℃，反应时间为0.5~24.0h；（2）打开压力釜出口阀，将余气通至碱液中，使气体被碱液吸收；（3）打开压力釜，将反应液倒入冰水中，同时开始搅拌，倒完后静置分层，分出油层；（4）用碱液调节分离后的油层为中性，静止分去水层，再向油层加入干燥剂，之后滤去干燥剂，得4,4-二氟环己基甲酸酯。本发明专利技术通过一步反应合成目标产物，反应简单步骤少；且副产品少，容易通过蒸馏得到高纯度的产品，总收率高；安全性好，有利于规模化生产。
【技术实现步骤摘要】
,4-二氟环己基甲酸酯的方法
本专利技术属于化工
，特别涉及一种用对环己酮甲酸酯为原料经四氟化硫氟化生产4，4" 二氟环己基甲酸酯的方法。
技术介绍
4，4- 二氟环己基甲酸酯经水解可得到4，4- 二氟环己基甲酸，4，4_ 二氟环己基甲酸是生产抗HIV药Maraviro的原料。目前，国内鲜有关于4，4- 二氟环己基甲酸酯合成方法的报道，已公开的生产4，4- 二氟环己基甲酸酯的方法有(1)世界知识产权组织，W02008/132128A2中公开了以对环己酮甲酸酯为原料，与三氟乙酸酐合成对-二 (三氟乙酰氧基)环己烷甲酸酯，再与氟化氢反应合成4，4- 二氟环己基甲酸酯。该方法缺点是a)该方法中的第一步反应时间太长，需要45 166小时，而且仍有原料没有反应，原料残留量达179Γ3. 2% ；b)第二步反应后，4，4- 二氟环己基甲酸酯不易分离；(2)旭硝子株式会社申请的中国专利技术专利ZL02804233. 6和欧洲专利EP 1364938，公开了以对环己酮甲酸酯为原料，先与五氯化磷反应得到4，4-二氯环己基甲酸乙酯，再与氟化氢反应得到4，4- 二氟环己基甲酸乙酯，该方法缺点是a)第一步反应生成副产品一氯环己烯甲酸乙酯，副产品比例达到2/3，所以，进行第二步氟化后，总收率很低；b)产生的副产品氟烯烃类的沸点和目标产物的沸点接近，难分离，不易得到高纯度的4，4-二氟环己基甲酸酯目标产物；(3)四面体杂志46(2005) 5005-5007公开了对环己酮甲酸酯与DAST反应制备目标产品的方法，缺点是DAST受热容易爆炸，安全性问题不利于规模化生产，同时生成难于分离的一氟环己基甲酸酯副产品。综上所述，目前生产4，4- 二氟环己基甲酸酯的方法存在三大缺陷急需解决(1)总收率低现有技术中原料残留量较高，或者是副产品产生量较大，导致目标产物 4，4-二氟环己基甲酸酯的总收率较低，浪费了原料，且生产效率低；(2)分离困难由于反应产生的副产物的沸点与目标产物4，4-二氟环己基甲酸酯的沸点接近，导致难以分离，无法得到高纯度的4，4- 二氟环己基甲酸酯；(3)安全性差DAST受热容易爆炸，安全性问题差，不利于规模化生产。
技术实现思路
专利技术要解决的技术问题本专利技术针对现有技术中合成过程存在的不足，提供一种对环己酮甲酸酯经氟化生产 4，4-二氟环己基甲酸酯的方法，本专利技术采用对环己酮甲酸酯为原料，与四氟化硫经过一步反应得到4，4-二氟环己基甲酸酯，比其他分步反应更为简便、安全，副产品少，易分离得到高纯度的产品。技术方案为达到上述目的，本专利技术提供的技术方案为本专利技术的一种，4-二氟环己基甲酸酯的方法，在压力釜中分别投入下述通式(a)所示的对环己酮甲酸酯、氟化剂四氟化硫和催化剂氟化氢，并开始搅拌，控制压力釜内反应温度为(T80°C，反应时间为0. 5^24. 0 h，得到下述通式(b)所示的 4，4-二氟环己基甲酸酯，权利要求1. 一种，4-二氟环己基甲酸酯的方法，其特征在于 在压力釜中分别投入下述通式(a)所示的对环己酮甲酸酯、氟化剂四氟化硫和催化剂氟化氢，并开始搅拌，控制压力釜内反应温度为(T80°C，反应时间为0. 5^24. 0 h，得到下述通式(b)所示的4，4- 二氟环己基甲酸酯，2.根据权利要求1所述的，4-二氟环己基甲酸酯的方法， 其特征在于，在压力釜内反应结束后，还包括如下步骤(1)打开压力釜出口阀，将余气通至碱液中，使气体被碱液吸收；(2)打开压力釜，将反应液倒入冰水中，同时开始搅拌，倒完后静置分层，分出油层；(3)用碱液调节分离后的油层为中性，静止分去水层，再向油层加入干燥剂，之后滤去干燥剂，得到产品4，4- 二氟环己基甲酸酯。3.根据权利要求1或2所述的，4-二氟环己基甲酸酯的方法，其特征在于对环己酮甲酸酯与四氟化硫的摩尔比为1:广1:4。4.根据权利要求1或2所述的，4-二氟环己基甲酸酯的方法，其特征在于氟化氢与对环己酮甲酸酯的摩尔比为0. 5 Γ10 1。5.根据权利要求2所述的，4-二氟环己基甲酸酯的方法， 其特征在于采用NaHCO3水溶液或NaOH水溶液调节分离后油层的ρΗ值。6.根据权利要求2所述的，4-二氟环己基甲酸酯的方法， 其特征在于所述的干燥剂为氯化钙或无水MgS04。全文摘要本专利技术公开了一种,4-二氟环己基甲酸酯的方法，属于化工
本专利技术的步骤为(1)在压力釜中分别投入对环己酮甲酸酯、四氟化硫和氟化氢，并开始搅拌，控制压力釜内反应温度为0~80℃，反应时间为0.5~24.0h；(2)打开压力釜出口阀，将余气通至碱液中，使气体被碱液吸收；(3)打开压力釜，将反应液倒入冰水中，同时开始搅拌，倒完后静置分层，分出油层；(4)用碱液调节分离后的油层为中性，静止分去水层，再向油层加入干燥剂，之后滤去干燥剂，得4,4-二氟环己基甲酸酯。本专利技术通过一步反应合成目标产物，反应简单步骤少；且副产品少，容易通过蒸馏得到高纯度的产品，总收率高；安全性好，有利于规模化生产。文档编号C07C69/635GK102531898SQ201110361620公开日2012年7月4日 申请日期2011年11月16日 优先权日2011年11月16日专利技术者刘军, 周豪, 张延林, 徐光辉 申请人:江苏华达化工集团有限公司本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：徐光辉，周豪，刘军，张延林，
申请(专利权)人：江苏华达化工集团有限公司，
类型：发明
国别省市：
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