取代的(杂)芳基化合物, 其制备方法, 其制剂及用途技术

本发明专利技术涉及取代的（杂）芳基化合物，其制备方法，其制剂以及其作为安全剂的用途。具有通式Ｉ的芳基和杂芳基衍生物适用于使农作物免受侵害性农业化学品的有害作用。（*该技术在2013年保护过期，可自由使用*）

Substituted (hetero) aryl compounds, process for their preparation, their preparation and use

The present invention relates to substituted (hetero) aryl compounds, a process for their preparation, their formulations and their use as a safety agent. With the general formula I aryl and heteroaryl derivatives for the crops from the harmful effects of invasive agricultural chemicals.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术涉及农作物的保护剂这一
，特别是，涉及农作物的活性组份-解毒剂-组合物这一
，所述组合物十分适用于防除有用农作物中的杂草。农作物的处理剂的使用，尤其是除草剂的使用会对处理过的农作物植物产生不希望有的损害。许多除草剂与某些农作物如玉米，稻类或谷类不完全相容(选择性)，因此它们的使用非常有限。因此，他们有时根本不能使用或者仅仅以不能确保对杂草具有所希望的广谱除草活性这样低的应用率使用。例如，下述(A)类物质的许多除草剂不能充分选择地用于玉米、稻类或谷类。特别是在除草剂的芽后应用情况下，对农作物植物会发生植物中毒付作用。因此，希望防止或降低这种植物中毒。业已知道，可将除草剂与能降低除草剂在农作物植物中产生植物中毒的化合物组合使用，而不降低对杂草的相应除草活性。这种组合对象称之为“安全剂(safeners)”或“解毒剂”。EP-A-31938公开了芳氧基甲腈和芳氧基羧酰胺肟作为由苯氧基苯氧基羧酸酯、乙酰氯苯胺和双甲酮衍生物组成的一系列除草剂的安全剂的用途。EP-A-170906特别叙述了用作苯氧基苯氧基-和杂芳氧基苯氧基除草剂的安全剂的苯氧基羧酸酯肟，而EP-A-154，153则叙述了用作苯氧基苯氧基-和杂芳氧基苯氧基除草剂的安全剂的芳氧基化合物。EP-A-112，799叙述了4-氯苯氧基-和4-氯-2-甲基苯氧基乙酸可用作2-〔4-(3，5-二氯吡啶基-2-氧基)苯氧基〕丙酸炔丙酯的安全剂。EP-A-293062叙述了芳氧基化合物作为环己二酮除草剂的安全剂的用途，EP-A-88066叙述了3，5-双(三氟甲基)苯氧基羧酸衍生物作为安全剂，特别是作为乙酰胺类，尤其是作为野麦畏的安全剂的用途。EP-A-86750叙述了用作苯氧基苯氧基链烷酸酯和磺酰脲类的安全剂的喹啉-8-氧基链烷甲腈类和喹啉-8-氧基-链烷羧酰胺肟类。EP-A-94349公开了相应的羧酸酯作为各类结构除草剂的安全剂的用途。DE 2637886已公开了3-吡啶氧基链烷酰胺作为三嗪、氨基甲酸酯和卤代N-乙酰苯胺系列除草剂的安全剂的用途。现在业已惊奇地发现，下面通式Ⅰ的一组芳基和杂芳基衍生物十分适用于使农作物免受侵害性农业化学品，特别是除草剂的危害。适用于使农作物免受侵害性农业化学品的有害作用的芳基和杂芳基衍生物具有通式Ⅰ， 式中，R1和R2相互独立地为下列通式的基团 上式中R，RT，R4，R5，R6，Y，T，Z，Q，Ai Xi和q如下面所定义，或R1和R2相互键合并一起为下式基团，上式中，Q1和Q2相互独立地如Q所定义，D为通式CR′R″或C＝0的二价基团，其中R′和R″相互独立地为氢或C1-C4烷基，R3为氢，卤素，C1-C18烷基，C2-C8烯基，C2-C8炔基，C1-C18烷氧基，C2-C8烯氧基，C2-C8炔氧基，C1-C18烷硫基，C2-C8烯硫基，C2-C8炔硫基，其中后9个基团的各个基团是未取代的或被一个或多个下列基团取代卤素，硝基和氰基，或R3为未取代的或被一个或多个C1-C4烷基，卤素，硝基和氰基取代的C3-C12环烷基，或R3为SiRaRbRc，其中Ra，Rb和Rc相互独立地为C1-C4烷基，C2-C4烯基，C2-C4炔基或取代的或未取代的苯基，或R3为通式Ar′X′-的基团，式中Ar′和X′类似于Ar和X所定义，X为O，S，NH-NH或NRd，其中Rd类似于R4所定义，或X为-CH2O-，-CH2S-，-CH(Ar)O-或-CH(Ar)S-，Ar为芳基，例如未取代或取代的苯基、萘基、或杂芳基，最好为下式的碳环或碳双环， 式中，(U)为相同或不同的基团，相互独立地为氢，卤素、氰基、硝基、氨基或C1-C8卤代烷基，C1-C8卤代烷氧基，C1-C8烷基，C1-C8烷氧基，单-(C1-C4烷基)氨基，二-(C1-C4烷基)氨基，C1-C8烷硫基，C1-C8烷磺酰基，其中后8个基团的各个基团是未取代的或被一个或多个，最好至多3个相同或不同的下列基团取代卤素，C1-C8卤代烷氧基，硝基，氰基，羟基，C1-C8烷氧基，其中一个或多个，最好至多3个CH2基团可被氧替代，C1-C8烷硫基，C1-C6烷亚磺酰，C1-C6烷磺酰，C2-C8烯硫基，C2-C8炔硫基，C2-C8烯氧基，C2-C8炔氧基，C3-C7-环烷基，C3-C7环烷氧基，单-和二-(C1-C4烷基)氨基和C1-C8烷氧基酰基，和最好氢，卤素，C1-C6卤代烷基，例如三氟甲基，C1-C6卤代烷氧基，如二氟甲氧基，C1-C6烷基，C1-C6烷氧基，C1-C6烷硫基，C1-C6烷磺酰基，硝基，氨基，(C1-C2烷基)氨基，二-(C1-C2烷基)氨基或氰基，和O为1-5的整数，最好为1-3的整数，和P为1-7的整数，最好为1-3的整数，或Ar为下列单环或双环杂芳基呋喃基，噻吩基，吡咯基，吡唑基，噻唑基，噁唑基，吡啶基，嘧啶基，吡嗪基，哒嗪基和喹啉基，上述各个基团是未取代的或被一个或多个，最好1至3个所述U基取代，R为氢或具有1至30个碳原子的脂族基，芳香族基，杂芳香族基，芳脂族基或杂芳脂族基，若需要，可含一个或多个官能团，例如，R为氢，C1-C18烷基，C3-C12环烷基，C2-C8烯基，或C2-C8炔基，杂环基，苯基或杂芳基，其中，每一个上述含碳基团相互分别为未取代的或被一个或多个下列基团取代卤素，氰基，硫基，硝基，羟基，C1-C8烷基，后者仅仅是在环基的情况下，C1-C8卤代烷基，C1-C8烷氧基，C2-C8烯氧基，C2-C8炔氧基，C1-C8卤代烷氧基，C1-C8烷硫基，C2-C8烯硫基，C2-C8炔硫基，C3-C7环烷基，C3-C7环烷氧基，式-NR＊R＊＊和-CO-NR＊R＊＊和-CO-NR＊R＊＊和-O-CO-NR＊R＊＊基，其中上述后三个基团中的R＊和R＊＊相互独立地为氢，C1-C8烷基，C2-C8烯基，C2-C8炔基，苄基，苯基或取代的苯基，或与氮原子一起为3至8元杂环，该杂环可含至多2个进一步选自N，O和S的杂原子，且可被C1-4烷基取代，和(C1-C8烷氧基)酰基，(C1-C8烷氧基)硫基酰基，(C2-C8烯氧基)酰基，(C1-C8烷硫基)酰基，(C2-C8烯硫基)酰基，(C2-C8炔硫基)酰基，(C2-C8炔氧基)酰基，甲酰基，(C1-C8烷基)酰基，(C2-C8烯基)酰基，(C2-C8炔基)酰基，C1-C4烷亚氨基，C1-C4烷氧亚氨基，(C1-C8烷基)酰基氨基，(C2-C8烯基)酰基氨基，(C2-C8炔基)酰基氨基，(C1-C8烷氧基)酰基氨基，(C2-C8烯氧基)酰基氨基，(C2-C8炔氧基)酰基氨基，(C1-C8烷基)氨基酰基氨基，(C1-C6烷基)酰氧基，该基是未取代的或被卤素，NO2，C1-C4烷氧基或取代的(若需要)苯基取代，(C2-C6烯基)酰氧基，(C2-C6炔基)酰氧基，(C1-C8烷氧基)酰氧基，(C2-C8烯氧基)酰氧基，(C2-C8炔氧基)酰氧基，C1-C8烷磺酰基，苯基，苯基-C1-C6-烷氧基，苯基-(C1-C6烷氧基)酰基，苯氧基，苯氧基-C1-C6烷氧基，苯氧基-(C1-C6烷氧基)酰基，苯氧基酰基，苯基酰氧基，苯基酰基氨基，苯基-(C1-C6烷基)-酰基氨基和苯基-(C1-C6烷基)酰氧基，其本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种农作物保护剂，该保护剂含有效量的一种或多种通式Ⅰ的化合物或其盐，＊＊＊（Ⅰ）式中，Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］相互独立地为下列通式的基团＊＊＊或＊＊＊＊＊＊上式中Ｒ，Ｒ↑［Ｔ］，Ｒ↑［４］，Ｒ↑［５］，Ｒ↑［６］，Ｙ，Ｔ，Ｚ，Ｑ，Ａ↓［ｉ］，Ｘ↓［ｉ］和ｑ如下面所定义，或Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］相互键合并一起为下式基团，－ＣＯ－Ｑ↑［１］－Ｄ－Ｑ↑［２］－ＣＯ－上式中，Ｑ↑［１］和Ｑ↑［２］相互独立地如Ｑ所定义，Ｄ为通式ＣＲ′Ｒ″或Ｃ＝Ｏ的二价基团，其中Ｒ′和Ｒ″相互独立地为氢或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基，Ｒ↑［３］为氢，卤素，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１８］烷基，Ｃ↓［２］－Ｃ↓［８］烯基，Ｃ↓［２］－Ｃ↓［８］炔基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１８］烷氧基，Ｃ↓［２］－Ｃ↓［８］烷氧基，Ｃ↓［２］－Ｃ↓［８］炔氧基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１８］烷硫基，Ｃ↓［２］－Ｃ↓［８］烯硫基，Ｃ↓［２］－Ｃ↓［８］炔硫基，其中后９个基团的各个基团是未取代的或被一个或多个下列基团取代：卤素，硝基和氰基，或Ｒ↑［３］为未取代的或被一个或多个Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基，卤素，硝基和氰基取代的Ｃ↓［３］－Ｃ↓［１２］环烷基，或Ｒ↑［３］为ＳｉＲ↑［ａ］Ｒ↑［ｂ］Ｒ↑［ｃ］，其中Ｒ↑［ａ］，Ｒ↑［ｂ］和Ｒ↑［ｃ］相互独立地为Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基，Ｃ↓［２］－Ｃ↓［４］烯基，Ｃ↓［２］－Ｃ↓［４］炔基或取代的或未取代的苯基，或Ｒ↑［３］为通式Ａｒ′Ｘ′－的基团，式中Ａｒ′和Ｘ′类似于Ａｒ和Ｘ所定义，Ｘ为Ｏ，Ｓ，ＮＨ－ＮＨ或ＮＲ↑［ｄ］，其中Ｒ↑［ｄ］类似于Ｒ↑［４］所定义，或Ｘ为－ＣＨ↓［２］Ｏ－，－ＣＨ↓［２］Ｓ－，－ＣＨ（Ａｒ）Ｏ－或－ＣＨ（Ａｒ）Ｓ－，Ａｒ为芳基，Ｒ为氢或具有１至３０个碳原子的脂肪基，芳香族基，杂芳香族基，芳脂族基或杂芳脂族基，若需要，可含一个或多个官能团，Ｒ↑［Ｔ］为通式－ＣＯ－Ｒ－，－ＣＳ－Ｒ，－ＮＲ↑［ｆ］Ｒ↑［ｇ］，－Ｎ＝ＣＲ↑［ｈ］Ｒ↑［ｉ］或ＳｉＲ↑［ａ］Ｒ↑［ｂ］Ｒ↑［ｃ］的基团，其中Ｒ如上所定义，Ｒ↑［ｆ］，Ｒ↑［ｇ］，Ｒ↑［ｈ］和Ｒ↑［ｉ］相互独立地为氢、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基，Ｃ↓［２］－Ｃ↓［４］烯基，Ｃ↓［２］－Ｃ↓［４］炔基，苄基，苯基或取代的苯基，或Ｒ↑［ｆ］和Ｒ↑［ｇ］与氮原子一起为５元或６元杂环，该杂环可含至多２个选自Ｎ，Ｏ和Ｓ的另外的杂原子，且可被Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基取代，以及Ｒ↑［ａ...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】DE 1992-8-1 P4225493.01.一种农作物保护剂，该保护剂含有效量的一种或多种通式Ⅰ的化合物或其盐，式中，R1和R2相互独立地为下列通式的基团上式中R，RT，R4，R5，R6，Y，T，Z，Q，Ai，Xi和q如下面所定义，或R1和R2相互键合并一起为下式基团，上式中，Q1和Q2相互独立地如Q所定义，D为通式CR′R″或C=O的二价基团，其中R′和R″相互独立地为氢或C1-C4烷基，R3为氢，卤素，C1-C18烷基，C2-C8烯基，C2-C8炔基，C1-C18烷氧基，C2-C8烷氧基，C2-C8炔氧基，C1-C18烷硫基，C2-C8烯硫基，C2-C8炔硫基，其中后9个基团的各个基团是未取代的或被一个或多个下列基团取代卤素，硝基和氰基，或R3为未取代的或被一个或多个C1-C4烷基，卤素，硝基和氰基取代的C3-C12环烷基，或R3为SiRaRbRc，其中Ra，Rb和Rc相互独立地为C1-C4烷基，C2-C4烯基，C2-C4炔基或取代的或未取代的苯基，或R3为通式Ar′X′-的基团，式中Ar′和X′类似于Ar和X所定义，X为O，S，NH-NH或NRd，其中Rd类似于R4所定义，或X为-CH2O-，-CH2S-,-CH(Ar)O-或-CH(Ar)S-，Ar为芳基，R为氢或具有1至30个碳原子的脂肪基，芳香族基，杂芳香族基，芳脂族基或杂芳脂族基，若需要，可含一个或多个官能团，RT为通式-CO-R-，-CS-R，-NRfRg，-N=CRhRi或SiRaRbRc的基团，其中R如上所定义，Rf，Rg，Rh和Ri相互独立地为氢、C1-C4烷基，C2-C4烯基，C2-C4炔基，苄基，苯基或取代的苯基，或Rf和Rg与氮原子一起为5元或6元杂环，该杂环可含至多2个选自N，O和S的另外的杂原子，且可被C1-C4烷基取代，以及Ra，Rb和Rc相互独立地为C。C1-C4烷基，C2-C4烯基，C2-C4炔基，苯基或取代的苯基，Y和Z相互独立地为氧，各种氧化状态的硫，或-NRe，其中Re类似于R4所定义，R4和R5相同或不同，相互独立地为氢，C1-C6烷基，C2-C6烯基，C2-C6炔基，(C1-C6烷基)酰基，其中上述后4个基团的各个基团是末取代的或被一个或多个下列取代基取代卤素，C1-C8卤代烷氧基，硝基，氰基，羟基，C1-C8烷氧基和其中一个或多个，最好至多3个不相互直接键合的CH2基可被氧替代的C1-C8-烷氧基，和C1-C8烷硫基，C1-C6烷磺酰基，C2-C8烯硫基，C2-C8炔硫基，C2-C8烯氧基，C2-C8炔氧基，C3-C7环烷基，C3-C7环烷氧基和氨基，单一和二-(C1-C4烷基)氨基，或甲酰基，SiRaRbrc，其中RA，Rb和Rc相互独立地为C1-B4烷基，C2-C4烯基，C2-C4炔基或取代的或末取代的苯基，或是C3-C8环烷基，C3-C8环烯基，具有3至7个环原子的杂环基，芳基，杂芳基或芳基酰基，其中各个上述后6个基团是末取代的或被一个或多个下列基团取代C1-C8烷基，卤素，C1-C8卤代烷氧基，硝基，氰基，羟基，C1-C8烷氧基和其中一个或多个，最好至多3个不相互键合的CH2基可被氧取代的C1-C8烷氧基，和C1-C8烷硫基，C1-C6烷磺酰基，C1-C6烯硫基，C2-C8炔硫基，C2-C8烯氧基，C2-C8炔氧基，C3-C7环烷基，C3-C7环烷氧基以及氨基，单一和二-(C1-C4烷基)氨基，或R4和R5一起为C2-C4亚为烷基链或C2-C4亚烯基链，该链是末取代的或被1或2下列基团代甲基，乙基，甲氧基，乙氧基和卤素，R6为氢，C1-C4烷基，C2-C4烯基，C2-C4炔基，C6-C12芳基，杂芳基，苄基，C1-C4烷氧基，酰氧基，羟基，-NH-CO-NH2，-NH-CS-NH2，单一或二-(C1-C4烷基)氨基，-NH-酰基，-NHSO2-(C1-C4烷基)，C6-C12芳氧基，杂芳氧基，NH-SO2-芳基，或NH-芳基，其中在上述后4个基团中的芳基或杂芳基是取代的或被一个或多个下列基团取代卤素，硝基，(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)卤代烷基和(C1-C4)卤代烷氧基，T为O，S，NR7，NOR7和NO-酰基；Q为O或S，q为0至4的整数，i为系列数，若q不等于零，该数为1至q的所有整数，其中g如上所定义。Xi相互独立的为O，S，NR7或N-(Ai-Xi-)q-R，Ai相互独立地为末取代的或取代的C1-C6烯基，C2-C6亚烯基，C2-C8亚炔基，C3-C8环烯基，C3-C6环亚烯基，亚杂环基，亚芳基或亚杂芳基，和R7相互独立地为H，C1-C4烷基，C2-C4烯基，C2-C4炔基，C3-C6环烯基，杂环基，芳基或杂芳基。2.根据权利要求1所述的保护剂，其特征在于Ar为下式未取代的或取代的苯基-，萘基，式中，(U)为相同或不同的基团，相互独立地为氢、卤素、氰基、硝基、氨基或C1-C8卤代烷基，C1-C8卤代烷氧基，C1-C8烷基，C1-C8烷氧基，单-(C1-C4烷基)氨基，二-(C1-C4烷基)氨基，C1-C8烷硫基或C1-C8烷磺酰基其中后8个基团的各个基团是未取代的或被一个或多个相同或不同的下列基团取代卤素，C1-C8卤代烷氧基，硝基，氰基，羟基，C1-C8烷氧基，其中一个或多个CH2基团可被氧替代，C1-C8烷硫基，C1-C6烷基亚磺酰基，C1-C6烷磺酰基，C2-C8烯硫基，C2-C8炔硫基，C2-C8烯氧基，C2-C8炔氧基，C3-C7环烷基，C3-C7环烷氧基，单一和二-(C1-C4烷基)氨基和C1-C8烷氧基酰基，O为1-5的整数，p为1-7的整数，或Ar为下列单环或双环杂芳基呋喃基，噻吩基，吡咯基，吡唑基，噻唑基，噁唑基，吡啶基，嘧啶基，吡嗪基，哒嗪基和喹啉基上述各个基团是未取代的或被一个或多个所述U基取代，R为氢，C1-C18烷基，C3-C12环烷基，C2-C8烯基或C2-C8炔基，杂环基，苯基或杂芳基，其中，每一个上述含碳基团相互分别为未取代的或被一个或多个下列基团取代卤素，氰基，硫基，硝基，羟基，C1-C8烷基，后者仅仅是在环基的情况，C1-C8卤代烷基，C1-C8烷氧基，C2-C8烯氧基，C2-C8炔氧基，C10-C8卤代烷氧基，C1-C8烷硫基，C2-C8烯硫基，C2-C8炔硫基，C3-C7环烷基，C3-C7环烷氧基，式-NR＊R＊＊和-CO-NR＊R＊＊和-O-CO-NR＊R＊＊基，其中上述后三个基团中的R＊和R＊＊相互独立地为氢，C1-C8烷基，C2-C8烯基，C2-C8炔基，苄基，苯基或取代的苯基，或...

【专利技术属性】
技术研发人员：X霍德格伦，L威尔姆斯，K保尔，K特伦克斯，H比伦格，
申请(专利权)人：赫彻斯特股份公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]