具有至少一个非末端烷氧基甲硅烷基的改性烷氧基化产物,用它们制备的聚合物制造技术

本发明专利技术涉及具有至少一个非末端烷氧基甲硅烷基的改性烷氧基化产物和用它们制备的聚合物，具体而言涉及具有式(I)的改性的烷氧基化产物，以及它们的用途和制备方法。

【技术实现步骤摘要】

烷氧基化产物用于保持密封胶或胶粘剂配方足够的储存期限，所述烷氧基化产物例如带有烷氧基甲硅烷基的聚醚，其中至少一个烷氧基甲硅烷基以嵌段状或无规分布的形式存在于聚醚链的非末端，而且聚醚链具有至少一个末端OH基。本专利技术涉及新的含烷氧基甲硅烷基的烷氧基化产物，其大部分是(聚)醚醇或包含聚醚嵌段的共聚物的形式，其特征在于羟基官能团的反应性被降低；以及涉及一种制备它们的方法及其用途。
技术介绍
传统的聚醚醇往往亦被简称为“聚醚”，主要由环氧丙烷和环氧乙烷组成)，其早已是公知的并且在工业上大量生产。其中它们通过与聚异氰酸酯反应而用作生产聚氨酯的原料化合物，或者用于生产表面活性剂。有机烷氧基硅烷化合物如3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷和3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基甲硅烷，其例如可以DYNASYLAN GLYMO和DYNASYLAN GLYEO 的商品名(Evonik Degussa GmbH的商标)获得，在溶胶-凝胶法中用于生产有机改性的网络，作为关键操作，其用于生产纳米复合材料，从而得到具有增加的硬度和耐擦伤、耐磨损、 耐温度、耐溶剂和耐酸性的涂料系统。而且，烷氧基硅烷化合物多变地加入到密封剂和胶粘剂中，以及通常用作活性助粘剂以及各种基材如金属、玻璃和用于纤维增强复合材料的玻璃纤维/玻璃织物的底漆，并且用于对例如涂料中的颜料和填料进行表面处理。人们一直尝试通过化学改性来改善烷氧基硅烷化合物的性能，以便更进一步打开这个重要产品类别的应用领域。例如，文献公开了将烷氧基化产物(聚醚)的性能与尤其包含烷氧基甲硅烷基的可交联化合物的性能结合。因此，DE 69831518T2尤其基于用包含例如异氰酸酯基团的烷氧基硅烷改性聚醚醇，其涉及氨基甲酸酯化键接。而且，所选择的烷氧基甲硅烷基的改性方法还包括使烷氧基单氢硅烷与预先用烯键式不饱和端基改性的聚醚醇的氢化硅烷化连接。JP09012863, JP09012861和JP07062222要求保护制备仅仅用可水解三烷氧基甲硅烷基官能团封端的聚醚醇的方法，实例是首先通过DMC催化制备甘油聚醚醇，然后通过加入碱金属醇盐和烯丙基氯转化成相应的烯丙基醚，随后通过钼金属催化的氢化硅烷化反应产生烷氧基甲硅烷基封端的目标产物。因此，在现有技术中描述的所有方法仅仅适用于制备只用三烷氧基甲硅烷基封端改性的聚氧化烯化合物，而根本不适用于在一连串的氧化烯单元内用三烷氧基官能团单独或多重改性聚醚链。根据EP2093M4，第一次可以制备包含烷氧基甲硅烷基的烷氧基化产物，其特征在于与现有技术相比，所述烷氧基甲硅烷基以无规或嵌段状的形式沿着聚醚链分布，而不是仅位于链的末端。而且，这些化合物的特征在于由于反应，末端是OH基。在分子中存在OH基和易水解的烷氧基甲硅烷基形成了化合物具有内在的反应性和容易交联形成三维聚合物网络的基础。然而，实验还表明，OH基的反应性可能过高。由这些化合物制备的配制品具有不足的储存期限。甚至在略微高的温度(最高60°C)下，它们在通常用于湿固化配方中的金属和/或胺催化剂的存在下在数天内就交联。尽管在配方中的残留水分对交联似乎是有利的，但是已经表明，在加速储存试验中，即使在非常干燥的条件下，在数天内就发生配方的初始交联。
技术实现思路
因此，本专利技术的目的是降低不只包含端基烷氧基甲硅烷基的羟基封端的烷氧基化产物的OH基的反应性。令人吃惊的是，已经表明通过降低OH基的反应性，固化/聚合的烷氧基甲硅烷基化的烷氧基化产物的储存期限以及令人意外的断裂伸长率可被显著改善。该目的通过在预聚物的链端的羟基上引入封端来实现。由此改性的这些结构可以单独存在或与未改性的结构以混合物的形式存在，或者可以与可用不同方法固化的其它化合物一起使用。因此，本专利技术提供了具有通式⑴的烷氧基化产物本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
2010.08.02 DE 102010038774.61.具有通式(I)的烷氧基化产物2.根据权利要求1的具有通式(I)的烷氧基化产物，其中R1是源自以下的基团多元醇、EO-聚醚醇、PO-聚醚醇或Ε0/Ρ0-聚醚醇、聚酯醇、甘油、聚甘油、聚THF、苯酚、烷基苯酚和芳基苯酚、双酚A、甲阶酚醛树脂、羟基羧酸、硅氧烷醇、硅氧烷二醇、蓖麻子油、蓖麻油、蓖麻油酸、糖、内酯、纤维素、甲醇、乙醇、正丙醇或异丙醇、正丁醇、异丁醇、或叔丁醇、2-丁醇、 辛醇、烯丙醇、十二烷醇、十八烷醇、2-乙基己醇、环己醇、苯甲醇、乙二醇、丙二醇、二乙二醇、三乙二醇和聚乙二醇、1，2_丙二醇、二丙二醇和聚丙二醇、OH官能的聚烯烃、OH官能的聚丁二烯、1，4_ 丁二醇、1，6_己二醇、1，4_ 丁炔二醇、四甲基癸炔二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇、纤维素糖、木质素或者基于天然物质的并且自身还可以具有烷氧基甲硅烷基或具有带烷氧基甲硅烷基的取代基的含羟基化合物。3.根据权利要求1的具有通式(I)的烷氧基化产物，其特征在于，其具有三烷基甲硅烷基末端嵌段或氨基甲酸酯末端嵌段或酯末端嵌段。4.用DMC催化从具有羟基的起始化合物R1-H制备根据式(I)的烷氧基化产物的方法， 其中所述方法是首先任选将环氧烷烃、环氧官能的烷氧基硅烷、缩水甘油基化合物和/或内酯以任意顺序在烷氧基化反应中进行加成，其特征在于，在最后的烷氧基化步骤中，与形成单硅烷醇的化合物、或异氰酸酯、或环状或直链羧酸或它们的羧酸酐进行反应。5.根据权利要求4的方法，其特征在于，所使用的形成单硅烷醇的化合物是N，0-二 (三甲基甲硅烷基)乙酰胺、N，0-二(三乙基甲硅烷基)乙酰胺、N-(三甲基乙基甲硅烷基)乙酰胺、双三甲基甲硅烷基脲、六甲基二硅氮烷、1，1，3，3_四甲基二硅氮烷、三甲基甲硅烷基酚盐、三甲基甲硅烷基醇盐和二甲基甲硅烷基二乙胺。6.根据权利要求4的方法，其特征在于，使用的羧酸或它们的羧酸酐是乙酸、丙酸、苯二甲酸、六氢化邻苯二甲酸或马来酸或它们的酐。7.根据权利要求4的方法，其特征在于，作为异氰酸酯，使用选自以下组中的单异氰酸酯异氰酸异丙基、正丁基、异丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、异丙基苯基、甲苯基、苯基、硝基苯基、十八烷基、二硝基苯基或环己基酯；或者使用选自以下组中的双官能异氰酸酯甲苯2，4_ 二异氰酸酯(TDI)、二苯甲烷二异氰酸酯或亚甲基二苯基二异氰酸酯(MDI)、 六亚甲基二异氰酸酯(HMDI)、聚合二苯甲烷二...

【专利技术属性】
技术研发人员：B·M·布鲁格，M·勒辛，M·勒贝特，F·舒伯特，T·博伊诺维茨，M·费伦茨，
申请(专利权)人：赢创高施米特有限公司，
类型：发明
国别省市：