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具有出色食品接触适应性的热塑性弹性体制造技术

技术编号:7301842 阅读:211 留言:0更新日期:2012-04-27 04:06
公开了一种由特定三种烯烃聚合物中的任意一个和乙烯/α-烯烃互聚物组成的共混物。该共混物还任选包括苯乙烯-异丁烯-苯乙烯热塑性硫化橡胶和碳酸钙填料。该共混物具有良好的加工性能,并且通过了橄榄油提取测试EU82/711/EEC和FDA在21CFR§177.2600中所要求的食物接触测试,使得该共混物的塑料制品可被用作食品处理及储存制品中的热塑性弹性体。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及的热塑性弹性体通过了非常困难的提取测试,使得它们可被用于与食品相接触。
技术介绍
聚合物领域已经取得迅猛发展,使材料科学从19世纪的木材和金属转型为20世纪中叶的热固性聚合物的应用再转型为20世纪后期热塑性聚合物的应用。通用橡胶的一个例子是具有出色气密性的丁基橡胶。但是丁基橡胶不能注塑成形。热塑性弹性体(TPE)将诸如硫化橡胶等热固性聚合物的弹性性质的优点与热塑性聚合物的加工特性相结合。因此,TPE成为首选,因为它们可以使用注塑成型设备制成产品。但是,通常在某些区域,如欧洲,TPE不适用于与含脂肪食品相接触,因为它们不能通过严格的橄榄油测试。最近,一种新型TPE已可得,即由陶氏全球科技公司(Dow Global Technologies)提交,在PCT专利公开WO 2006/101966 ;WO 2006/102155 ;WO 2006/101999 ; WO 2006/101928 ;和WO 2006/1019 中公开的乙烯/ α-烯烃互聚物,所述专利通过引用纳入本文中,如同在本文中全部重写。专利技术概述本
需要一种通过严格提取测试的ΤΡΕ,使其能被用于与食品相接触,特别是含脂肪食品,这种食品最有可能与合成材料相接触并且能够从合成材料中提取若干混合在合成材料中的复杂化学物质。非常出乎意料的是,一种由烯烃聚合物与乙烯/α-烯烃互聚物组成的共混物被发现通过了最困难的由欧洲联盟公布的橄榄油提取测试(Olive Oil Extraction Test), 即 EU82/711/EEC。并且,该共混物的另一个实施方式通过了美国政府所要求、遵照联邦法规 § 177. 2600的21规范(Code)所进行的测试,因为将要重复使用的橡胶制品会在生产,制造,包装,处理,制备,加工,封装,运输,或者存储食物中安全地使用。本专利技术的一个方面是一种塑料制品,该制品包括以下两者的混合物(compound) (a) 一种烯烃聚合物,选自高密度聚乙烯,丙烯均聚物,丙烯与乙烯的无规共聚物,以及它们的组合;(b)乙烯/ α -烯烃互聚物,所述制品通过橄榄油提取测试EU82/711/EEC或异辛烷提取测试(Iso-octane Extraction Test)ENl 186-14。本专利技术的另一个方面是一种使用上述塑料制品的方法。本专利技术的另一个方面是一种制备塑料制品的方法,该制品适应橄榄油提取测试 EU82/711/EEC,该方法包括从一种混合物中成形塑料制品的步骤,该混合物包括(a) —种烯烃聚合物,选自高密度聚乙烯,丙烯均聚物,丙烯与乙烯的无规共聚物,以及它们的组合; (b)乙烯/α-烯烃互聚物。参考以下实施方式,本专利技术的特征将变得明显。本专利技术的具体实施例方式热塑件弹件体混合物本专利技术的混合物是乙烯/ α -烯烃互聚物和一种烯烃聚合物的混合物,该混合物出乎意料地通过了橄榄油提取测试。并且,同样的混合物通过了美国食品和药物管理局在 21CFR§ 177. 2600中公布的含脂肪食品接触测试。乙烯/ α -烯烃互聚物在
技术介绍
最后一段中提到的PCT公开列举了这些新乙烯/ α -烯烃互聚物(在工业中也被称为烯烃嵌段共聚物,或“0BC”)的许多特性和特征。不背离这些新型热塑性弹性体的原有文献描述,如上述PCT公开所包含的那些内容,它们可以被简短地表征如下,列举于PCT公开W0/2006/101966中“互聚物”表示一种至少由两种不同类型的单体聚合而制备的聚合物。通用术语 “互聚物”包括术语“共聚物”(其经常被用于表示一种由两种不同单体制备的聚合物)以及术语“三聚物”(其经常被用于表示一种由三种不同类型单体制备的聚合物)。它还包括由四种或更多类型单体聚合而成的聚合物。术语“乙烯/ α -烯烃互聚物”通常表示由乙烯以及一种具有3个或更多碳原子的 α -烯烃构成的聚合物。优选乙烯构成整个聚合物的大部分摩尔分数,即乙烯至少构成整个聚合物约50摩尔%。更优选乙烯至少构成整个聚合物约60摩尔%,至少约70摩尔%,或者至少约80摩尔%,并且基本上整个聚合物的剩余物包括至少一种其它共聚单体,该单体优选一种具有3个或更多碳原子的α-烯烃。对于许多乙烯/辛烯共聚物,优选组成包括大于整个聚合物的80摩尔%的乙烯含量和约10-15摩尔%的辛烯含量,优选约占整个聚合物的15-20摩尔%。在一些实施方式中,乙烯/α-烯烃互聚物不包含那些生产于低产率, 或很少量,或者作为一个化学方法中的副产物。虽然乙烯/α-烯烃互聚物可与一种或多种聚合物共混,但是所生产的乙烯/ α -烯烃互聚物基本上是纯净的,并且通常占聚合过程的反应产物的主要组分。如果本文使用术语“结晶”,则表示具有第一级转变或结晶熔点(Tm)的聚合物或链段,该熔点由差示扫描量热法(DSC)或同等技术确定。该术语可与术语“半结晶”交换使用。术语“非晶”表示聚合物没有结晶熔点,该熔点由差示扫描量热法(DSC)或同等技术确定。术语“多嵌段共聚物”或“嵌段共聚物”表示聚合物包括两个或更多化学区分明显的区域或链段(也称为“嵌段”),该区域或链段优选以线性方式连接,即,聚合物包含化学上不同的单元,这些单元根据聚合的烯官能度尾一尾相接,而不是以悬挂或接枝的方式相接。在一个优选的实施方式中,嵌段随以下因素的改变而改变其中含有的共聚单体的量或类型,密度,结晶度,可归因于该组成的聚合物的晶区尺寸,立构规整性的类型或程度(全同立构或间同立构),区域规整性或区域不规整性,支化量(包括长支链支化或超支化),均一性,或者任何其它化学或物理特性。由于制备共聚物的独特方法,多嵌段共聚物可被多分散性指数(PDI或Mw/Mn)的独特分布、嵌段长度分布、和/或嵌段数目分布所表征。更具体地说,当在连续工艺中生产时,聚合物需具有PDI约1. 7-8,优选约1. 7-3. 5,更优选约 1.7-2. 5,最优选约1.8-2. 5或约1.8-2. 1。当以批量或半批量方法生产时,聚合物具有PDI 约1. 0-2. 9,优选约1. 3-2. 5,更优选约1. 4-2. 0,最优选约1. 4-1. 8。注意“嵌段”与“链段” 在本文中会交换使用。在如下描述中,本文中所公开的所有数字为近似值,无论单词“约”或“大概”是否被一起使用。它们可能会在如下程度内改变1%,2%,5%,或者有时,10-20%。每当揭示具有下限RL和上限Ru的数值范围时,就具体揭示了在该范围内的任何数值。具体来说,具体揭示了该范围内的以下数值R = RL+k* (Ru-RL),其中k是以1 %为增量,在1-100%范围内的变量,即 k 可以是 1%,2%,3%,4%,5%,-,50%,51%,52%, ···, 95%, 96%, 97%, 98%,99%,或100%。而且,还具体揭示了以上定义的两个R值所限定的任何数值范围。本专利技术的实施方式提供了乙烯/α -烯烃嵌段互聚物的一个新分类(下文中称“专利技术聚合物”,“乙烯/ α -烯烃互聚物”,或它们的变体)。乙烯/ α -烯烃互聚物包含乙烯和一种或多种呈聚合形式的可共聚的α-烯烃,该互聚物的特征在于两种或更多种化学或物理性质不同的聚合单体单元的多嵌段或链段。即,乙烯/ α -烯烃互聚物是嵌段互聚物,优选多嵌段互聚物或共聚本文档来自技高网
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2009.05.19 US 61/179,682;2010.04.07 US 61/321,6971.一种塑料制品,其包括一种混合物,该混合物包括(a)一种烯烃聚合物,选自高密度聚乙烯,丙烯的均聚物,丙烯和乙烯的无规共聚物,以及它们的组合,以及(b)乙烯/α-烯烃互聚物,其中,所述塑料制品通过了橄榄油提取测试EU82/711/EEC或异辛烷提取测试 ΕΝ1186-14。2.如权利要求1所述的塑料制品,其中,所述混合物还包含添加剂,该添加剂选自粘合促进剂;生物杀灭剂(抗菌剂、杀真菌剂和防霉剂)、抗雾化剂;抗静电剂;粘合剂、起泡剂和发泡剂;分散剂;填料和增量剂;纳米粘土或纳米填料;防火剂、阻燃剂和烟雾抑制剂; 抗冲改性剂;引发剂;润滑剂;云母;成核剂、颜料、着色剂和染料;油和增塑剂;加工助剂; 脱模剂;硅烷、钛酸盐/酯和锆酸盐/酯;滑爽剂和抗粘连剂;稳定剂;硬脂酸盐/酯;紫外光吸收剂;粘度调节剂;蜡;以及它们的组合。3.如权利要求1或2所述的塑料制品,其中,所述烯烃聚合物占该混合物的约10-70重量%,并且所述乙烯/ α -烯烃互聚物占该混合物的约10-80重量%。4.如权利要求1所述的塑料制品,其中,所述塑料制品为模塑成形的。5.如权利要求4所述的塑料制品,其中,所述塑料制品是食品容器。6.如权利要求4所述的塑料制品,其中,所述制品是食品器皿。7.如权利要求4-6中任一项所述的塑料制品,其中,该混合物包覆模塑在第二聚合物之上。8.如权利要求7所述的塑料制品,其中,所述第二聚合物包括聚乙烯或聚丙烯。9.如权利要求1-8中任一项所述的塑料制品,其中,所述乙烯/α -烯烃互聚物包括乙烯和α -烯烃的聚合单元,所述互聚物的特征在于,平均嵌段指数大于0但最高至约1. 0,分子量分布Mw/Mn大于约1. 3。10.如权利要求9所述的塑料制品,其中,所述α-烯烃是苯乙烯,丙烯,1-丁烯,1-己烯,1-辛烯,4-甲基-1-戊烯,降冰片烯,1-癸烯,1,5-己二烯,或它们的组合。11.一种使用权利要求...

【专利技术属性】
技术研发人员:K·文卡塔斯瓦米钱国强
申请(专利权)人:普立万公司
类型:发明
国别省市:

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