一种应用于加成型液体硅橡胶中的添加剂的制备方法技术

技术编号:7274716 阅读:355 留言:0更新日期:2012-04-18 18:05
本发明专利技术公开了一种应用于加成型液体硅橡胶中的添加剂的制备方法,所述添加剂是被高聚物包封的含N、P、S元素的一种或几种的有机物或有机混合物微粒。该种添加剂在加成型液体硅橡胶中应用时,铂催化剂不会中毒。所述添加剂可以提高加成型液体硅橡胶的阻燃、导热、耐高温、耐电痕化、低压缩永久变形、抗静电等性能。包封处理改善了添加剂与胶料的相容性,有利于添加剂在胶料中的均匀分散,提高材料的性能。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及化工领域,具体涉及。
技术介绍
“加成型硅橡胶防中毒问题的研究”(《有机硅材料》,2001,15(1) 24 26)和中国专利“一种抗中毒型硅橡胶的制备方法”(申请号201010148387. 7)都是通过在硅橡胶配方中添加有机铝化合物,解决微量含N、P、S等元素的有机物或Sn、Pb、Hg、Bi、As等重金属离子化合物及含炔基的不饱和有机物导致的钼催化剂中毒影响硫化的问题。美国专利 “METHOD FOR PREPARING A MICROENCAPSULATED COMPOUND OF A PLATINUM GROUP METAL” (US4784879)通过使用热塑性树脂或硅树脂对钼催化剂进行包封,制备单组分加成型液体硅橡胶。在室温或较低温度下,由于钼被隔离,起不到催化作用;当温度高于树脂软化点后,释放出钼催化剂,从而催化加成反应,交联成弹性体。上述技术中,前者只针对有可能混入体系中的微量中毒剂进行预防,而且只适用于只有微量中毒剂的体系,中毒剂量大时仍可使钼催化剂中毒。后者是为了开发生产效率高、贮存稳定、使用方便的单组分型胶料而设计,并不能解决催化剂中毒问题。
技术实现思路
针对上述技术缺陷,在成型液体硅橡胶的工艺方法中,本专利技术要解决易使钼催化剂中毒的添加剂在加成型硅橡胶中使用的问题。本专利技术要解决的技术问题是通过以下技术方案实现的,所述添加剂是指被高聚物包封的含N、P、S元素的一种或几种的有机物或有机混合物微粒。所述添加剂的制备方法是指采用高聚物包封含N、P、S元素的一种或几种的有机物或有机混合物。被包封的化合物是苯并三氮唑、溴化六甲基胍、吡啶、丙二腈、磷酸酯、硫脲等中的一种或几种有机物或有机混合物。包封上述有机物或有机混合物的高聚物以及添加剂制备方法为一、硅橡胶或软化点在80 250°C之间的高分子化合物,包括硅树脂、聚碳酸酯、 聚对苯二甲酸乙二醇酯及各种软化点高于硫化温度的高分子化合物中的一种。硫化时含N、 P、S元素的一种或几种的有机物或有机混合物由于被包封而不与钼类催化剂接触,从而不影响硫化。二、在硅橡胶生胶中加入5 50%重量分数的含N、P、S元素的一种或几种的有机物或有机混合物,混炼,过氧化物硫化后粉碎制成微粉,用可以溶解上述有机物或者有机混合物的溶剂清洗硅橡胶微粒表面的上述有机物或者有机混合物,得到硅橡胶包封的添加剂。三、将硅树脂溶解,加入含N、P、S元素的一种或几种的有机物或有机混合物,混合均勻,除去溶剂,制成微粒,用可以溶解上述有机物或者有机混合物的溶剂清洗掉硅树脂表面的上述有机物或者有机混合物,得到硅树脂包封的添加剂。四、将高熔点(高于液体硅橡胶固化温度)的聚合物如聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯等用溶剂溶解,加入含N、P、S元素的一种或几种的有机物或有机混合物,混合均勻,除去溶剂,制成微粒,用可以溶解上述有机物或者有机混合物的溶剂清洗掉聚合物表面的上述有机物或者有机混合物,得到聚合物包封的添加剂。五、将含N、P、S元素的一种或几种的有机物或有机混合物与聚合物的溶液搅拌下慢慢滴入表面活性剂水溶液中得到分散液或乳液,破乳干燥,用可以溶解上述有机物或者有机混合物的溶剂清洗表面,得到包封的添加剂。六、通过常规的溶液或乳液聚合制备权利要求所述高聚物,在聚合同时加入含N、 P、S元素的一种或几种的有机物或有机混合物,聚合完毕,经沉淀或破乳得到微粒,从而实现对上述有机物或者有机混合物的包封。与现有技术相比,所述添加剂是经过预处理制备成被高聚物包封的微粒。含N、P、 S元素的有机物或有机混合物经过包封后,与胶料有更好的相容性,有利于添加剂在胶料中的均勻分散,从而提高材料的性能。这种添加济在加成型液体硅橡胶中的应用时,可以提高加成型液体硅橡胶的阻燃、导热、耐高温、耐电痕化、低压缩永久变形、抗静电等性能。这种添加济在加成型液体硅橡胶中的应用时,钼催化剂不会中毒。,从而拓宽了添加剂的选择范围。具体实施例方式本专利技术的主旨在于对含N、P、S等元素的有机物进行包封之后做为添加剂,添加到液体硅橡胶胶料中,既不影响钼催化剂的活性,固化后又可提高硅橡胶的性能。这样,许多在混炼胶中使用的添加剂在加成型液体硅橡胶中也可以得到应用,拓宽了可用添加剂的范围。被包封的物质可以是含N、P、S元素的一种或几种的有机物或有机混合物,例如苯并三氮唑,溴化六甲基胍,吡啶,丙二腈,磷酸酯,硫脲等中的一种或者几种。下面结合具体实施例对本专利技术做进一步地描述,但具体实施例并不对本专利技术做任何限定。实施例1将100份生胶和30份气相法二氧化硅在捏合机中混合均勻得到硅橡胶基料,在 100份基料中加入60份苯并三唑密炼混合均勻,加入0. 3份2,5 二甲基2,5双(叔丁基过氧基)己烷混合均勻,在170°C加压硫化10分钟,得到添加有苯并三唑的硅橡胶,经机械粉碎,得到硅橡胶微粉,用乙醇清洗硅橡胶微粉,得到硅橡胶包封苯并三唑的添加剂。实施例2将100份软化点为180°C的苯基硅树脂和100份苯并三唑溶解于甲苯制成溶液,将该溶液通过锐孔,喷入加热的喷雾干燥器内,得到微粉,将其浸于乙醇中搅拌清洗除去微粉表面的苯并三唑,晾干,得到硅树脂包封苯并三唑的添加剂。实施例3将4. Og十二烷基硫酸钠和200ml水搅拌加热溶解得到透明溶液,移入装有温度计、回流冷凝管、搅拌器的烧瓶中,搅拌,在N2保护下,升温至70°C。将25g苯并三唑溶解于适量异丙醇中配制成溶液,缓缓加入到烧瓶中,将0. 5g过硫酸钾溶于2g5苯乙烯单体中,采用逐步滴加的方式加入反应体系中,反应4h,升温至90°C反应0.证后终止反应冷却,加入硫酸镁水溶液破乳,用无水乙醇和蒸馏水反复洗涤、抽滤,在80°C真空干燥后得到聚苯乙烯包封苯并三唑的添加剂。实施例4将100份生胶30份气相法二氧化硅在捏合机中混合均勻得到硅橡胶基料,在100 份基料中加入60份三聚腈胺磷酸酯密炼混合均勻,加入0. 3份2,5 二甲基2,5双(叔丁基过氧基)己烷混合均勻,在170°C加压硫化10分钟,得到添加有三聚腈胺磷酸酯的硅橡胶, 经机械粉碎,得到硅橡胶微粉,依次用热醇酸水反复清洗硅橡胶微粉,得到硅橡胶包封三聚腈胺磷酸酯的添加剂。实施例5将100份生胶30份气相法二氧化硅在捏合机中混合均勻得到硅橡胶基料,在100 份基料中加入60份硫脲密炼混合均勻,加入0.3份2,5 二甲基2,5双(叔丁基过氧基)己烷混合均勻,在170°C加压硫化10分钟,得到添加有硫脲的硅橡胶,经机械粉碎,得到硅橡胶微粉,用乙醇清洗硅橡胶微粉,得到硅橡胶包封硫脲的添加剂。应用例将α,ω 二乙烯基聚二甲基硅氧烷与白炭黑和硅树脂、助剂、六甲基二硅氮烷及水在捏合机中混炼均勻,升温真空热处理池,除掉挥发份,α,ω 二乙烯基聚二甲基硅氧烷稀释,得到基础胶料。用上述基础胶料80重量份,乙烯基硅油13重量份,钼络合物溶液0. 16重量份,分别用实施例1、2、3、4、5中包封处理的添加剂及其他助剂4重量份,乙炔基环己醇的硅油稀释液0. 34重量分,含氢硅油(0. 47%)2.5重量份,混合均勻,真空排泡,120°C模压硫化5分钟,得到与实施例1、2、3、4、5对应5种液体硅橡胶,分别测试这5种液体硅橡胶性能如表1 所述。比较例基础胶料、硅本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员:曾建伟肖贵斌汤胜山
申请(专利权)人:东莞市贝特利新材料有限公司
类型:发明
国别省市:

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