一种甲基苯基硅油的制备方法技术

本发明专利技术提供了一种甲基苯基硅油的制备方法，包括以下步骤：a1)将甲基苯基低聚物、八甲基环四硅氧烷、六甲基二硅氧烷混合，升温至50～60℃，再加入四甲基氢氧化铵或四甲基氢氧化铵碱胶，升温至85～100℃，加入水，在

【技术实现步骤摘要】
一种甲基苯基硅油的制备方法


[0001]本专利技术属于甲基苯基硅油制备
，尤其涉及一种甲基苯基硅油的制备方法。

技术介绍

[0002]甲基苯基硅油具有耐高低温、耐辐射、耐氧化性和润滑性，已被应用在航空、航天、生命科学等多种高端领域。
[0003]甲基苯基硅油中若含有羟基(或烷氧基)，其耐高温、耐辐射、耐氧化性均会下降。羟基(或烷氧基)的存在会大大加速甲基苯基硅油的老化，易发生凝胶，降低其使用温度。因此，在甲基苯基硅油的合成过程中，为避免羟基(或烷氧基)的残留，大部分采用的方法是对原材料除水(除甲氧基)、合成过程中通氮气保护防止空气中的水分等方法。但此类方法对设备要求高，且效果不尽理想。

技术实现思路

[0004]有鉴于此，本专利技术的目的在于提供一种甲基苯基硅油的制备方法，该方法通过在平衡阶段，加入少量水，使烷氧基转变为羟基，并同时保持一定的真空度，平衡反应后，中和后脱除低分子或升温破媒脱除低分子即可达到去除羟基和甲氧基的目的。
[0005]本专利技术提供了一种甲基苯基硅油的制备方法，包括以下步骤：
[0006]a1)将甲基苯基低聚物、八甲基环四硅氧烷、六甲基二硅氧烷混合，升温至50～60℃，再加入四甲基氢氧化铵或四甲基氢氧化铵碱胶，升温至85～100℃，加入水，在
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0.04～
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0.098MPa的真空度下，持续搅拌4～8h，升温至145～155℃，保持55～65min，再升温至180～200℃，脱除小分子，得到甲基苯基硅油。
>[0007]在本专利技术中，所述步骤a1)中加入水后，持续搅拌4～8h，升温至145～155℃，保持55～65min，待破媒后加入氯化磷腈催化剂，在
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0.04MPa～
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0.098MPa下反应0.5～1h，再加入环三硅氮烷中和0.5～1h，升温至180～200℃。
[0008]为进一步避免在在平衡时，过高的真空度会破坏平衡，可以在常压下平衡，待中和后或破媒后加入氯化磷腈催化剂以消除羟基，既可以达到快速消除羟基(或烷氧基)的目的又可以避免重新生成环体，提升生成效率。
[0009]在本专利技术中，所述步骤a1)中加入的水为甲基苯基低聚物质量的0.01～1％；
[0010]在本专利技术中，所述甲基苯基低聚物选自羟基封端的或烷氧基封端的二甲基和二苯基共聚的有机硅聚合物，或羟基封端的或烷氧基封端的二甲基和甲基苯基共聚的有机硅聚合物，或羟基封端的或烷氧基封端的甲基苯基有机硅聚合物。具体实施例中,所述甲基苯基低聚物为HO[(CH3)2SiO]10
(CH3PhSiO)5(CH3Ph)SiOH；或HO[(CH3)2SiO]5(CH3PhSiO)9(CH3Ph)SiOH；或CH3O[(CH3)2SiO]10
(Ph2SiO)3(Ph2)SiOH；或HO(CH3PhSiO)6(Ph2SiO)3(Ph2)SiOH；或CH3O[(CH3)2SiO]20
(CH3PhSiO)
19
CH3PhSiOCH3。
[0011]本专利技术还提供了一种甲基苯基硅油的制备方法，包括以下步骤：
[0012]b1)将甲基苯基低聚物、八甲基环四硅氧烷、六甲基二硅氧烷混合，升温至50～60℃，再加入氢氧化钾或氢氧化钾碱胶，升温至120～140℃，加入水，在
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0.04～
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0.098MPa的真空度下，持续搅拌4～8h，磷酸中和，再升温至180～200℃，脱除小分子，得到甲基苯基硅油。
[0013]所述步骤b1)中加入水的量为甲基苯基低聚物质量的0.01～1％。
[0014]在本专利技术中，或所述步骤b1)中升温至120～140℃，加入水后，持续搅拌4～8h，磷酸中和，再加入持续搅拌4～8h，磷酸中和，在
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0.04MPa～
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0.098MPa真空下反应0.5～1h，再加入环三硅氮烷中和0.5～1h，升温到180～200℃。
[0015]本专利技术针对甲基苯基硅油合成过程中烷氧基难于消除的问题，通过在平衡阶段加入少量水，使烷氧基转变为羟基，并同时保持一定的真空度，能有效去除羟基和甲氧基，显著降低了甲基苯基硅油中烷氧基含量。进一步的，在破媒后添加氯化磷腈催化剂，更进一步快速有效去除羟基和甲氧基，使得甲基苯基硅油中烷氧基含量降低。实验结果表明：该方法制备的甲基苯基硅油中羟基含量为2～4μmol/g，烷氧基含量为1～2μmol/g；D3～D
10
含量为400～3000ppm。
具体实施方式
[0016]为了进一步说明本专利技术，下面结合实施例对本专利技术提供的一种甲基苯基硅油的制备方法进行详细地描述，但不能将它们理解为对本专利技术保护范围的限定。
[0017]实施例1
[0018]将甲基苯基低聚物HO[(CH3)2SiO]10
(CH3PhSiO)5(CH3Ph)SiOH 80g、八甲基环四硅氧烷20g、六甲基二硅氧烷15g加入带有回流装置的三口瓶中，搅拌，升温到50℃～60℃，加入1g四甲基氢氧化铵碱胶(1％，以四甲基氢氧化铵计)，升温到85℃～100℃，加入0.05g水，保持真空度
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0.05MPa，持续搅拌6～8个小时，升温到150℃，保持1小时，再升温到180～200℃，脱除低分子即可得到无色透明的甲基苯基硅油。
[0019]实施例2
[0020]将甲基苯基低聚物HO[(CH3)2SiO]5(CH3PhSiO)9(CH3Ph)SiOH 80g、八甲基环四硅氧烷20g、六甲基二硅氧烷15g加入带有回流装置的三口瓶中，搅拌，升温到50℃～60℃，加入1g四甲基氢氧化铵碱胶(1％，以四甲基氢氧化铵计)，升温到85℃～100℃，加入0.05g水，持续搅拌6～8个小时，升温到150℃，保持1小时，再向三口瓶中加入0.1ml的式101所示的线形氯化磷腈(n＝3)二氯甲烷溶液(质量分数5％)，在
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0.07MPa～
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0.098MPa真空下反应0.5小时，再加0.05g环三硅氮烷的甲苯溶液(质量分数10％)中和0.5～1小时，升温到180～200℃，在
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0.098MPa真空下脱出低沸物，过滤即可得到无色透明的甲基苯基硅油。
[0021]实施例3
[0022]将甲基苯基低聚物CH3O[(CH3)2SiO]10
(Ph2SiO)3(Ph2)SiOH 80g、八甲基环四硅氧烷20g、六甲基二硅氧烷15g加入带有回流装置的三口瓶中，搅拌，升温到50℃
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60℃，加入1g氢氧化钾碱胶(1％，以氢氧化钾计)，升温到120℃
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140℃，加入0.05g水，保持真空度
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0.05MPa，持续搅拌6～8个小时，用0.015g磷酸中和，再升温到180
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200℃，脱除低分子即可得到无色透明的甲基苯基硅油。...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种甲基苯基硅油的制备方法，包括以下步骤：a1)将甲基苯基低聚物、八甲基环四硅氧烷、六甲基二硅氧烷混合，升温至50～60℃，再加入四甲基氢氧化铵或四甲基氢氧化铵碱胶，升温至85～100℃，加入水，在
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0.04～
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0.098MPa的真空度下，持续搅拌4～8h，升温至145～155℃，保持55～65min，再升温至180～200℃，脱除小分子，得到甲基苯基硅油；或b1)将甲基苯基低聚物、八甲基环四硅氧烷、六甲基二硅氧烷混合，升温至50～60℃，再加入氢氧化钾或氢氧化钾碱胶，升温至120～140℃，加入水，在
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0.04～
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0.098MPa的真空度下，持续搅拌4～8h，磷酸中和，再升温至180～200℃，脱除小分子，得到甲基苯基硅油。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤a1)中加入的水为甲基苯基低聚物质量的0.01～1％；所述步骤b1)中加入水为甲基苯基低聚物质量的0.01～1％。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤a1)中加入水后，持续搅拌4～8h，升温至145～155℃，保持55～65min，待破媒后加入氯化磷腈催化剂，在
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0.07MPa～
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0.098MPa下反应0.5～1h，再加入环三硅氮烷中和0.5～1h，升温至180～200℃；或所述步骤b1)中升温至120～140℃，加入水后，持续搅拌4～8h，磷酸中和，再加入持续搅拌4～8h，磷酸中和，在
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0.07MPa～
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【专利技术属性】
技术研发人员：汤胜山，覃诗力，殷永彪，孙涛，
申请(专利权)人：东莞市贝特利新材料有限公司，
类型：发明
国别省市：