一种支化聚硅氧烷及其制备方法和应用技术

本发明专利技术提供一种支化聚硅氧烷及其制备方法和应用。所述支化聚硅氧烷具有如下式I所示结构；所述制备方法包括如下步骤：(1)将封端硅烷和硅酸酯进行水解缩聚反应，高温蒸馏，得到中间产物；(2)将步骤(1)得到的中间产物和乙酸进行老化反应，得到硅氧烷；(3)将步骤(2)得到的硅氧烷和硅氧烷环体发生平衡反应后，加入中和剂，终止反应，得到所述聚硅氧烷。本发明专利技术提供的支化聚硅氧烷中烷氧基的摩尔百分含量≤0.05mol％，适用于制备离型剂，且制备得到的离型剂具有较低的老化离型力爬升。型剂具有较低的老化离型力爬升。型剂具有较低的老化离型力爬升。

【技术实现步骤摘要】
一种支化聚硅氧烷及其制备方法和应用


[0001]本专利技术属于聚合物材料
，具体涉及一种支化聚硅氧烷及其制备方法和应用。

技术介绍

[0002]支化聚硅氧烷由于其粘度低，反应活性高，目前已经被广泛应用到工业、化妆品、洗涤剂、离型剂等领域中。
[0003]CN105879699A公开了一种超支化聚硅氧烷多层复合膜及其制备方法。所述制备方法包括如下步骤，其中配方组成按重量份数计：(1)将超支化聚硅氧烷1.5
‑
2份、溶剂86
‑
89份、107胶7.5
‑
10份、催化剂0.5
‑
1.0份在60～80℃下反应12h后，形成铸膜料液，将所得铸膜液涂覆于聚偏氟乙烯多孔底膜上，静置空气中硫化2h，然后转入鼓风干燥箱于80℃干燥12h得超支化聚硅氧烷复合膜；(2)将乙烯基三乙氧基硅烷1.5
‑
2份、溶剂86
‑
89份、107胶7.5
‑
10份、催化剂0.5
‑
1.0份在60～80℃下反应6h后，形成铸膜料液，将所得铸膜液涂覆于上述超支化聚硅氧烷膜上，静置空气中硫化2h，然后转入鼓风干燥箱于80℃干燥12h，得到超支化聚硅氧烷多层复合膜。该技术方案制备得到的超支化聚硅氧烷多层复合膜，具有三层膜结构，底层为带无纺布支撑的聚偏氟乙烯超滤膜，中间层为超支化聚硅氧烷膜，顶层分离层为极薄的聚硅氧烷膜。该技术方案提供的超支化聚硅氧烷多层复合膜，从上到下，疏松程度呈梯度分布，极大的提升了渗透汽化分离水中丁醇的性能。
[0004]CN107722266A公开了一种超支化聚硅氧烷/氰酸酯树脂及其制备方法。所述制备方法包括如下步骤：(1)按摩尔计，将1份氨基苯乙炔和1份异氰酸丙基三乙氧基硅烷溶解于100～400份芳香类或卤仿类溶剂中，充分混合；在惰性气体氛围、搅拌条件，于温度60℃～100℃下回流处理8～24h；反应结束后，除去溶剂，得到中间体；(2)将步骤(1)所制备的中间体溶解于100～400份醇类溶剂中，再加入1～2份水，于温度40～80℃下回流处理4～12h；除去溶剂后，经洗涤、干燥，得到黄色液体状超支化聚硅氧烷；(3)将100份熔融态的氰酸酯与5.3～25.0份步骤(2)所制备的超支化聚硅氧烷混合均匀，经固化处理后，得到一种超支化聚硅氧烷/氰酸酯树脂。该技术方案提供的超支化聚硅氧烷/氰酸酯树脂具有较好的耐热性、阻燃性、韧性及刚性。
[0005]CN111419738A公开了一种固体粉末化妆品及其制备方法。所述固体粉末化妆品包括如下重量份计的各组分：1,3
‑
双(3
‑
羧基丙基)四甲基二硅烷/二羟基神经酰胺缩聚物5
‑
10份、alpha
‑
半乳酸糖基
‑
C16
‑
神经酰胺/卵磷脂/甘草查尔酮B/3
‑
(2
‑
丙烯基硒基)
‑
L
‑
丙氨酸/超支化聚硅氧烷共聚物粉体25
‑
40份、液态油10
‑
15份、表面改性无机粉体8
‑
12份。该技术方案公开的固体粉末化妆品耐冲击性和使用性优异，稳定性和化妆持久性佳，涂敷时的延展性、润滑感和亲和性好。
[0006]现有技术中，对支化聚硅氧烷用于制备离型剂的研究较少，且由于支化聚硅氧烷中烷氧基的含量过高，由此支化聚硅氧烷制备得到的离型剂的老化离型力较差。因此，如何提供一种烷氧基含量较低的支化聚硅氧烷，已成为目前亟待解决的技术问题。

技术实现思路

[0007]针对现有技术的不足，本专利技术的目的在于提供一种支化聚硅氧烷及其制备方法和应用。本专利技术中，通过控制支化聚硅氧烷中烷氧基的摩尔百分含量≤0.05mol％，制备得到的支化聚硅氧烷具有较优异的性能，由此制备得到的离型剂具有较低的老化离型力爬升。
[0008]为达此目的，本专利技术采用以下技术方案：
[0009]第一方面，本专利技术提供一种支化聚硅氧烷，所述支化聚硅氧烷具有如下式I所示结构：
[0010](R1R
22
SiO
1/2
)
a
(R
32
SiO)
b
(R4SiO
3/2
)
c
(SiO2)
d
ꢀꢀꢀꢀ
式I；
[0011]其中，R1为C2～C4烯烃基，R2、R3各自独立地选自C1～C4烃基，R4选自甲氧基或乙氧基；
[0012]a选自2～50的整数，b选自1～500的整数，c选自1～5的整数，d选自1～20的整数；
[0013]所述支化聚硅氧烷中R4SiO
3/2
基团的摩尔百分含量≤0.05mol％。
[0014]本专利技术中，通过控制支化聚硅氧烷中烷氧基的摩尔百分含量≤0.05mol％，制备得到的支化聚硅氧烷具有较优异的性能，由此制备得到的离型剂具有较低的老化离型力爬升。
[0015]本专利技术中，R1为C2～C4烯烃基(例如可以是乙烯基、丙烯基、丁烯基)，R2、R3各自独立地选自C1～C4(例如可以是C1、C2、C3或C4)烃基。
[0016]a选自2～50的整数(例如可以是2、5、10、15、20、25、30、35、40、45或50等)，b选自1～500的整数(例如可以是1、2、5、10、20、50、100、200、300、400或500等)，c选自1～5的整数(例如可以是1、2、3、4或5等)，d选自1～20的整数(例如可以是1、2、4、6、8、10、12、14、16、18或20等)。
[0017]所述支化聚硅氧烷中R4SiO
3/2
基团的摩尔百分含量≤0.05mol％，例如可以是0.002mol％、0.005mol％、0.01mol％、0.02mol％、0.03mol％、0.04mol％或0.05mol％等。
[0018]需要说明的是，本专利技术中，所述烷氧基是指R4SiO
3/2
基团。
[0019]以下作为本专利技术的优选技术方案，但不作为对本专利技术提供的技术方案的限制，通过以下优选的技术方案，可以更好的达到和实现本专利技术的目的和有益效果。
[0020]作为本专利技术的优选技术方案，所述支化聚硅氧烷的数均分子量为500～50000，例如可以是500、1000、5000、10000、15000、20000、25000、30000、35000、40000、45000或50000等。
[0021]优选地，所述支化聚硅氧烷在25℃下的粘度为10～2000cP，例如可以是10cP、50cP、100cP、200cP、400cP、600cP、800cP、1000cP、1200cP、1400cP、1600cP、1800cP或2000cP等。
[0022]第二方面，本专利技术提供一种如第一方面所述的本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种支化聚硅氧烷，其特征在于，所述支化聚硅氧烷具有如下式I所示结构：(R1R
22
SiO
1/2
)
a
(R
32
SiO)
b
(R4SiO
3/2
)
c
(SiO2)
d
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
式I；其中，R1为C2～C4烯烃基，R2、R3各自独立地选自C1～C4烃基，R4选自甲氧基或乙氧基；a选自2～50的整数，b选自1～500的整数，c选自1～5的整数，d选自1～20的整数；所述支化聚硅氧烷中R4SiO
3/2
基团的摩尔百分含量≤0.05mol％。2.根据权利要求1所述的支化聚硅氧烷，其特征在于，所述支化聚硅氧烷的数均分子量为500～50000；优选地，所述支化聚硅氧烷在25℃下的粘度为10～2000cP。3.一种如权利要求1或2所述的支化聚硅氧烷的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：(1)将封端硅烷和硅酸酯进行水解缩聚反应，高温蒸馏，得到中间产物；(2)将步骤(1)得到的中间产物和乙酸进行老化反应，得到硅氧烷；(3)将步骤(2)得到的硅氧烷和硅氧烷环体发生平衡反应后，加入中和剂，终止反应，得到所述聚硅氧烷。4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述封端硅烷选自二乙烯基四甲基二硅氧烷和六甲基二硅氧烷的组合、二乙烯基四甲基二硅氧烷和四甲基二硅氧烷的组合或二乙烯基四甲基二硅氧烷中的任意一种或至少两种的组合；优选地，所述硅酸酯选自正硅酸甲酯和/或正硅酸乙酯；优选地，所述封端硅烷和硅酸酯的摩尔比为(1～3):1；优选地，所述水解缩聚反应在催化剂存在下进行；优选地，所述催化剂选自硫酸、盐酸或三氟甲磺酸中的任意一种或至少两种的组合；优选的，以封端硅烷和硅酸酯的质量总和为100％计，所述催化剂的质量百分含量为0.05～0.2％。5.根据权利要求3或4所述的制备方法，其特征在于，所述水解缩聚反应的温度为50～90℃，进一步优选为60～80℃；优选地，所述水解缩聚反应的时间为1～6h，进一步优选为2～4h；优选地，所述高温蒸馏的温度为60～100℃。6.根据权利要求3
‑
...

【专利技术属性】
技术研发人员：曹骏，纪学顺，王顺强，孙家宽，马伟，袁京，王丹，
申请(专利权)人：万华化学集团股份有限公司，
类型：发明
国别省市：