可用作杀真菌剂的2-(氰硫基甲基硫代)苯并噻唑和苯硫脲酯化合物的协合组合物制造技术

一种通过控制真菌生长来阻止损耗各种生产原材料和产品的方法，其中，把待保护以免损耗的材料与ＴＣＭＴＢ和一种苯硫脲酯化合物接触，这两种化合物以组合剂量存在，对控制至少一种真菌的生长有协合效应。（*该技术在2015年保护过期，可自由使用*）

Synergistic composition of 2- (cyano thio methyl thio) benzothiazole and phenyl thiourea ester compounds useful as fungicides

One method, by controlling the growth of fungi to prevent the loss of production of raw materials and products, to be protected from the material and the TCMTB loss and a phenyl thiourea ester compound contact, the two compounds in combination with dose, synergistic effect on the control of at least one fungal growth.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及2-(氰硫基甲基硫代)苯并噻唑(TCMTB)和苯硫脲酯化合物的协合杀真菌组合物控制多种基质上和含水体系中的真菌生长的新用途。真菌，也称作霉菌、锈菌、霉、黑粉菌等，是以分枝的细胞结构为特征的多细胞有机体。真菌由显微的孢子发育成肉眼可见的结构，前者普遍存在于自然界中(土壤、水和空气中)，后者生长于几乎任何提供水分和某种形式的养份的来源的基质上。由于真菌在整个环境中普遍存在，还可以在多种工业生产中发现真菌，在这里，由于在生产原材料和产品上生长，它们会造成经济损失。真菌生长会造成损耗，即材料和产品的变色或实质上的降解，因而减少了材料和产品的经济价值。真菌生长会显著减少最后产物价值的一个工业生产的例子是皮革工业。在皮革加工的各个阶段都会遇到不同种类的真菌。例如，浸酸阶段，其中将大皮置于酸性介质中来鞣制，甚至强的浸酸液也会遭到一些微生物的破坏。特别是如果裸皮在鞣制前存放一段时间，真菌(尤其是霉菌)会引起麻烦并且能导致浸酸了的裸皮变色。最后，鞣制过程的水份、pH值和温度指标为多种真菌的生长造成了几乎理想的条件，这些真菌包括曲霉属(Aspergillus)、青霉属(Penicillium)和拟青霉属(Paecilomyces)，它们可能会使成革变色并且永久地降低其经济价值。真菌也是个难题的其他工业生产包括木材工业霉菌在木质基质上生长、未处理过的木材、碎料板和其他木产品的所谓的边材变色和腐败；造纸工业真菌在纤维素纸浆上生长，在磨纸系统中有真菌粘液；纺织工业霉菌生长及其导致织物染色和腐坏；农业生产霉菌和其它真菌在种子、植物和作物上的生长；以及涂料生产真菌破坏胶液和表层涂料。生长在这些类型的材料上的真菌的一般种类包括曲霉属、青霉属和拟青霉属。除开固体基质，含有有机质的含水体系也会遭到微生物的破坏和降解。例如，微生物可能会在以下含水体系中生长如胶乳、金属加工液、冷却水、含水乳胶、含水去污剂以及在水溶液、乳剂或悬浮液中配制的树脂。这些产品常常含有量比较大的水分。这些产品的pH值、还有其存放的温度使其易受真菌生长的影响。真菌对这些含有机质的含水体系的降解可能在各种问题中显示出来，这些问题包括失去粘性、产生气体和有害气味、pH值下降、破乳、变色和凝胶化。此外，真菌对含水系统的破坏还可能导致有关的水处理系统发秽臭，这些系统可能包括有冷却塔、泵、换热器和管道、加热系统、洗涤系统以及其他类似系统。已将通称为工业杀真菌剂的多种化学药品用来阻止真菌损耗生产材料、原材料和产品。例如，2-(氰硫基甲基硫代)苯并噻唑(TCMTB)是一种有效的工业杀真菌剂。在美国专利4,293,559；4,866,081；4,595,691；4,944,892；4,839,373和4,479,961中对TCMTB用作工业杀真菌剂的用途进行了描述。TCMTB由Buckman实验室国际公司生产，以Busan30WB、Busan1030、Busan1118以及其他产品出售。工业杀真菌剂的另一例子是甲基苯硫脲酯(thiophanate -methyl)(TPM)。TPM也被称作是4、4′-O-亚苯基-双-[3-硫代脲基甲酸酯]、二甲基-[(1、2-亚苯基)-双-(亚氨基羰基硫代基)]-双-甲氨酸酯和cerocobin-m。TPM被作为杀真菌剂用于农业应用中，如用于种子处理来保护种子、以免真菌在种子上生长。TPM由日本Nippon Soda有限公司生产，以产品Topsin-M出售。虽然已有类似的杀真菌剂，仍然需要低成本有效的技术，该技术在特定的系统中使用并且以较低的成本和较低的杀真菌剂浓度来提供相同的或更佳的保护作用。在使用时，杀真菌剂的浓度以及为了这些应用的相应的处理费用可能比较高。寻求成本上有效的杀真菌剂的重要因素包括在特定生产应用中的有效性、杀真菌作用的持续时间、使用的方便以及每单位重量杀真菌剂的效果。鉴于工业上对低成本有效的杀真菌剂的寻求，本专利技术提供了一种改进的杀真菌剂，因而为真菌是个难题的一些主要工业生产提供了一种解决方法。因此，本专利技术的一个实施方案提供了在皮革鞣制过程中用来保护皮革的一种方法。在这一方法中，把待鞣制的皮革与组合剂量的TCMTB和苯硫脲酯化合物接触，这两种化合物对控制皮革上至少一种真菌的生长有协合效应。本专利技术的另一有关的实施方案提供了用于皮革鞣制过程中的一种鞣液。该鞣液含有TCMTB和苯硫脲酯化合物，其中这两种成份以组合剂量存在，对控制待鞣制的皮革上至少一种真菌的生长有协合效应。本专利技术又一个实施方案提供了用于控制生产织物过程中织物基质上至少一种真菌的方法。把该织物基质与组合剂量的TCMTB和一种苯硫脲酯化合物接触，这两种化合物对控制至少一种真菌的生长有协同效果。本专利技术还有一个实施方案涉及在生产织物过程中使用的浸液。本专利技术的浸液包括有TCMTB和一种苯硫脲酯化合物，它们以组合剂量存在，并对控制纺织材料上至少一种真菌的生长有协合效应。本专利技术另一实施方案涉及一种保护木材免受真菌损耗的方法。把木材与组合剂量的TCMTB和一种苯硫尿酯化合物接触，这两种化合物对控制木材上至少一种真菌的生长有协合效应。本专利技术的与保护木材的方法有关的另一个实施方案与在木材加工中所用的一种浸液有关。本专利技术的浸液包含组合剂量的、对控制木材上至少一种真菌的生长有协合效应的TCMTB和一种苯硫脲酯化合物。本专利技术还涉及一种防止真菌使能支持真菌生长的含水体系变质的方法，其中，用组合剂量的、对控制至少一种真菌生长的有协合效应的TCMTB和一种苯硫脲酯化合物来处理该含水体系。本专利技术的方法使得，在浓度和成本都要低于单独使用TCMTB或苯硫脲酯化合物时，杀菌效率得到提高。在浓度低于单独使用两者之中任一种杀真菌剂时，TCMTB和一种苯硫脲酯的协合组合达到了高的抗生产材料上生长并导致损耗的典型真菌有机体的杀菌活性，这些生产材料如皮革、木材(包括碎料板和胶合板)、织物以及水溶液、悬浮液或乳胶的材料。以下对优选实施方案的描述，会使得本专利技术的上述和其他特征以及优点更加明了。附图的简要说明附图说明图1表示文中普遍应用的对协合效应的标准评价。针对各个杀微生物剂混合的比例，绘制了用二元稀释方法测定的最小抑制浓度(MIC)。图2表示TCMTB和TPM的各种混合物抗一种真菌混合物的MIC。现在，对本专利技术的优选实施方案作详细介绍。根据本专利技术，在浓度比单独使用任何一种杀真菌剂要低时，TCMTB和一种苯硫脲酯化合物的协合组合达到了高的杀菌活性。本专利技术的方法使得，在浓度和成本比单独使用TCMTB或苯硫脲酯化合物要低时，杀真菌活性得到提高。如以下所描述的，TCMTB和一种苯硫脲酯化合物的协合组合对在生产材料上生长并引起损耗的典型真菌有杀菌作用，这些生产材料如皮革、木材(包括碎料板和胶合板)、织物以及含水体系的材料。根据本专利技术，控制真菌生长意味着把基质上的真菌生长降低至所需的水平、以及/或者使基质上的真菌生长保持在保护基质所需的水平或其下。本专利技术的方法使用了TCMTB和一种苯硫脲酯化合物的协同组合物，这些方法能在很多情况下甚至将真菌的总数降低至测不到的限度以下、并在这一水平保持很长时间。本专利技术的方法应用TCMTB和一种苯硫脲酯化合物之间的协合杀真菌效应来控制各种工业生产体系中真菌的生长。也就是说，与本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种在皮革鞣制过程中保护皮革的方法，该方法包括把待鞣制的皮革与以下化合物接触：（ａ）２－（氰硫基甲基硫代）苯并噻唑［ＴＣＭＴＢ］和（ｂ）一种苯硫脲酯化合物；其中（ａ）和（ｂ）以组合剂量存在，对控制皮革上至少一种真菌的生长是协合有 效的。

【技术特征摘要】
US 1994-12-30 08/366,9071.一种在皮革鞣制过程中保护皮革的方法，该方法包括把待鞣制的皮革与以下化合物接触(a)2-(氰硫基甲基硫代)苯并噻唑[TCMTB]和(b)一种苯硫脲酯化合物；其中(a)和(b)以组合剂量存在，对控制皮革上至少一种真菌的生长是协合有效的。2.权利要求1的方法，其中该苯硫脲酯化合物是甲基苯硫脲酯[TPM]。3.权利要求1的方法，其中，该皮革鞣制过程包括浸酸阶段，并且在浸酸阶段施加到皮革上的浸酸液中含有TCMTB和该苯硫脲酯化合物。4.权利要求1的方法，其中，该皮革鞣制过程包括铬鞣阶段，并且在铬鞣阶段施加到皮革上的铬鞣液中含有TCMTB和该苯硫脲酯化合物。5.权利要求1的方法，其中，该皮革鞣制过程包括植鞣阶段，并且，在植鞣阶段施加到皮革上的植鞣液中含有TCMTB和该苯硫脲酯化合物。6.权利要求1的方法，其中，该皮革鞣制过程包括鞣后清洗阶段，并且在鞣后清洗阶段施加到皮革上的鞣后清洗液中含有TCMTB和该苯硫脲酯合物。7.权利要求1的方法，其中，该皮革鞣制过程包括乳液加油阶段，并且在乳液加油阶段施加到皮革上的加油乳液中含有TCMTB和该苯硫脲酯化合物。8.一种用于皮革鞣制过程的鞣液，该鞣液包含(a)TCMTB和(b)一种苯硫脲酯化合物；其中(a)和(b)以组合剂量存在，对控制待鞣制的皮革上的至少一种真菌的生长有效合效应；其中，该鞣液选自浸酸液、铬鞣液、植鞣液、鞣后清洗液和加油乳液。9.权利要求8的鞣液，其中，该苯硫脲酯化合物是甲基苯硫脲酯[TPM]。10.一种在生产织物的过程中控制织物基质上的至少一种真菌的生长的方法，该方法包括把织物基质与以下的两种化合物接触(a)TCMTB和(b)一种苯硫脲酯化合物；其中(a)和(b)以组合剂量存在，并且对控...

【专利技术属性】
技术研发人员：丹尼斯L多尔顿，罗伯特A奥珀曼，海利钱伯斯，
申请(专利权)人：巴科曼实验室国际公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]