包含草甘膦、有活性的表面活性剂和聚脲、聚亚胺酯、或聚脲-亚胺酯的除草剂组合物制造技术

一种除草组合物，它包括异氰酸酯封端的高分子量二醇、三醇和多元醇。草甘膦和／或其除草活性衍生物如草甘膦盐与亲水的异氰酸酯封端的预聚物混合，以明显改善此除草剂的效力。表面活性剂、草甘膦和水合的聚合物或亲水的预聚物的组合，其中亲水预聚物由环氧乙烷、环氧丙烷或环氧丁烷单元以及这些单元的组合作为基本构成的异氰酸酯封端的预聚物组成，表明比常规的草甘膦制剂效力增强。本发明专利技术的液体除草组合物可以通过混合各种组分来制备。加入的次序可以有效地用来封端亲水预聚物中的游离的异氰酸根。（*该技术在2015年保护过期，可自由使用*）

Herbicidal compositions comprising glyphosate, an active surface active agent and a polyurea, a imide ester, or a polyurea imide ester

The invention relates to a herbicidal composition, which comprises isocyanate terminated high molecular weight diols, three alcohols and polyols. Glyphosate and / or its herbicidal active derivatives such as glyphosate are mixed with a hydrophilic isocyanate terminated prepolymer to significantly improve the effectiveness of the herbicide. A combination of surfactant, glyphosate and hydrated polymer or hydrophilic prepolymer, the hydrophilic prepolymer by epoxy ethane, epoxy propane or butane epoxy unit and a combination of these elements as the basic component of the end sealing isocyanate prepolymer composition, show increased efficacy over conventional glyphosate formulations. The liquid herbicidal composition of the present invention can be prepared by mixing various components. The order of addition can be used to seal the free isocyanate in the hydrophilic prepolymer.

【技术实现步骤摘要】
包含草甘膦、有活性的表面活性剂和聚脲、聚亚胺酯、或聚脲－亚胺酯的除草剂组合物的制作方法草甘膦，或N-膦酰基甲基甘氨酸(HOOCCH2NHCH2PO(OH)2)，是一众所周知的输导型、芽后广谱除草剂。典型的商业制剂含约41％的草甘膦异丙胺盐，和确信含有约12％重量比的牛脂胺乙氧化物表面活性剂。草甘膦是一相对不溶的酸，因而典型地是以其盐如异丙胺盐、钠盐或铵盐等制成剂型和应用。制剂中混入表面活性剂可提高草甘膦的活性。然而，由于制造商所提供形式不一定是单一的化合物，它可以是一混合物，因此术语“表面活性剂”的意义是不确切。例如乙氧化的表面活性剂，其乙氧化程度可以是并通常是一统计的混合物。文献描述了在草甘膦组合物中表面活性剂的作用，尤其是在《杂草科学》(Weed Science)，第25卷，第275-287页(1977)中陈述了在草甘膦制剂中包括一种表面活性剂的必要性。常规的草甘膦制剂包括表面活性剂如硅酮提高草甘膦制剂耐雨水冲刷性质的应用。然而，由于将那些表面活性剂掺入到制剂中的费用以及那些助剂的水解不稳定性，妨碍了这些制剂的商业化。包括表面活性剂的其它制剂在美国专利US 5,362,705，5,180,414和5,118,338中公开。另外，由于最近围绕化学除草剂应用的环境问题和其残留可能污染食品、地下水等的可能性，除草剂有效必需量的大量减少将是非常需要的。因此，在不用硅酮表面活性剂时，提高草甘膦制剂的耐雨水冲刷性质是本专利技术的一个目的。在环境保护意义上，提高草甘膦制剂的效力是本专利技术更进一步的目的。专利技术概述本专利技术解决了现有技术中的这些问题，所述的问题涉及到包括由异氰酸酯封端的高分子量二醇、三醇和多元醇的一种除草剂组合物。更具体地说，本专利技术涉及这样的除草剂组合物，为了明显地提高除草剂的效力，其中草甘膦和/或其有除草剂活性的衍生物如草甘膦盐和亲水的异氰酸酯封端的预聚物组合。表面活性剂、草甘膦和水合的聚合物或亲水的预聚物的组合，其中异氰酸酯封端的预聚物由环氧乙烷、环氧丙烷或环氧丁烷单元或这些单元的组合作为基本构成，表明比常规的草甘膦制剂效力增强。本专利技术的除草剂组合物还显示可通过控制草甘膦的释放来增强组合物的除草剂效力。本专利技术的液体除草组合物可通过简单地混合各种组分来制备。加入的次序可用来有效地封端亲水预聚物中游离的异氰酸酯基。由环氧乙烷、环氧丙烷或环氧丁烷单元或这些的组合作为基本构成异氰酸酯封端的预聚物构成的亲水预聚物在本领域中被描述为水合性的或水溶性的。参见Braatz等人的美国专利US 4,886,866和5,091,176，其公开内容在此引入作为参考。在一个具体例中，水溶性的预聚物可共价连接草甘膦的胺基团。在另一个具体例中，在作为盐或酸的草甘膦掺入之前，预聚物可与水反应形成聚亚胺酯和聚脲-亚胺酯聚合物凝胶。在更进一步的具体例中，通过预聚物的异氰酸酯基团和表面活性剂上的一反应基团共价连接，预聚物可和表面活性剂生成一反应产物。附图简述附图说明图1是一个比较本专利技术的制剂和商品农达除草剂处理28天后的剂量响应图。图2是一个比较本专利技术的制剂和商品农达除草剂处理42天后的剂量响应图。图3是一个比较应用本专利技术的制剂和商品农达除草剂处理70天后的苗鲜重的图。专利技术详述草甘膦和它的除草活性衍生物，特别是它的盐，可通过本领域众所周知的PMIDA不同方式的氧化来制备。例如，美国专利US 3,954,848描述了酸催化下氧化水解PMIDA制备草甘膦产品。特别的是，PMIDA与水和酸混合加热到一高温度。随后氧化剂如过氧化氢加入使PMIDA转化为草甘膦，草甘膦经沉淀分离。美国专利US 3,969,398描述了PMIDA在含分子氧的气体中和活性炭作为催化剂时氧化为草甘膦，其中含分子氧的气体为空气、氧气、由氦、氩、氮气或其它惰性气体稀释的氧气、氧-碳氢化合物的混合物等。美国专利US 4,147,719描述了在活性炭底物支持的铂存在下，PMIDA的一种盐被含分子氧的气体氧化，形成在单一水反应系统中的草甘膦的某些一-和二-盐产物。氧化反应是在1.5到5kg/cm2或更高的超大气压力下进行。美国专利US 4,898,972描述了在溴离子的存在下用一钴或锰盐将PMIDA氧化得到草甘膦产品。美国专利US 4,002,672描述了草甘膦产品的盐通过PMIDA的酸催化水解制备。PMIDA在一高温度与一pKa小于2.2的强酸接触，以便引起膦酰基甲基亚氨基二乙酸的降解或水解成N-膦酰基甲基甘氨酸和其它降解产物。美国专利US 4,696,772描述了怎样通过首先从碳的表面去除碳的氧化物以提高活性炭催化剂的活性。这些方法中的任何一个可用来制备本专利技术原料草甘膦酸。各种不同的除草剂也可混入本专利技术的制剂中。这些除草剂包括苯氧酸(酸、酯、盐)、苯甲酸、芳氧基苯氧基丙酸(酸、酯、盐)，磺酰脲(酸、酯)、咪唑啉酮、2，2′-联吡啶鎓(bipyridillium)，二苯基醚(酸、盐)、环己二酮、甲胂酸盐、三嗪、脂族羧酸、苄腈、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、杀草敏、草铵膦、甜菜安、绿草定、三氯吡啶酸、二氯喹啉酸、乙嗪草酮、毒莠定、灭草松、杀草强、嗪草酮、和甜菜宁。适合的表面活性剂和润湿剂是那些本领域常规应用的，正如美国专利US 3,853,530所描述的，这里将其引入作为参考。这些表面活性剂包括烷基苯、烷基萘磺酸盐、烷基苯酚聚氧乙烯、硫酸化脂族盐醇、胺或酰胺、羟乙磺酸钠的长链酸酯、磺酸琥珀酸钠酯、硫酸化或磺酸化脂肪酸酯石油磺酸盐、N-酰基肌氨酸盐、烷基聚苷、烷基胺乙氧化物如牛脂胺乙氧化物等。表面活性剂还可包括添加剂如二醇类包括聚乙二醇、二甘醇、1，2-亚乙基二醇；醇如甲醇、乙醇、2-丙醇、n-丙醇、丁醇、己醇和庚醇等以及上述添加剂的混合物。优选的表面活性剂是约1-100％(特别优选50-100％)的牛脂胺乙氧化物、1-50％聚乙二醇和0-50％1，2-亚乙基二醇和二甘醇的混合物。用作本专利技术起始物质的预聚物提供水合的聚亚胺酯、聚脲-亚胺酯和聚脲聚合物凝胶。众多的聚亚胺酯聚合物先前已得到确证。由不同的预聚物制备的许多水凝胶聚合物已被制备出并且已有广泛的应用。典型地，在其预聚物交联形成三维的聚合网，以浓缩形式使溶液凝胶化的条件下，水凝胶在水溶液中由一亲水单体的聚合而成。聚亚胺酯水凝胶由异氰酸酯封端的预聚物聚合生成脲和亚胺酯键。更具体地说，由大部分或全部由环氧乙烷、环氧丙烷和环氧丁烷单元以及这些的混合单元组成的，由高分子量的异腈酸酯封端的预聚物的溶液制备预聚物。优选的预聚物是从预聚物单体单元(预聚物单元)衍生而来，这些预聚物单体至少75％是氧乙烯基二醇或分子量为大约100到大约30,000的多元醇，优选7000到30,000，且基本上所有的这些二醇和多元醇的羟基由聚异氰酸酯封端。适合的多元醇包括三醇如丙三醇、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷和三乙醇胺。本专利技术中所用的预聚物由选择的二醇、三醇或多元醇和聚异氰酸酯反应制备，为了使基本上所有的羟基基团被聚异氰酸酯封端，异氰酸酯-与-羟基的比率约为1.8到约2.2。芳族的、脂族的或环脂族聚异氰酸酯可利用。因为脂族异氰酸酯封端的预聚物一般需要约20到90分钟凝胶成一水合的聚合物状态，脂族聚异氰酸酯的应用允许较大程度的处理和/或成型。由芳族聚异氰本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种除草剂组合物，包括一种除草有效量的从下面这组物质中选出的组分：Ｎ－膦酰基甲基甘氨酸、Ｎ－膦酰基甲基甘氨酸的除草活性衍生物、和Ｎ－膦酰基甲基甘氨酸与Ｎ－膦酰基甲基甘氨酸的除草活性衍生物的混合物；一种有效量的有活化表面活性剂；和一种从下面这组物质中选出的亲水聚合物：聚脲－亚胺酯、聚脲和聚亚胺酯。

【技术特征摘要】
US 1994-12-30 08/368,2041.一种除草剂组合物，包括一种除草有效量的从下面这组物质中选出的组分N-膦酰基甲基甘氨酸、N-膦酰基甲基甘氨酸的除草活性衍生物、和N-膦酰基甲基甘氨酸与N-膦酰基甲基甘氨酸的除草活性衍生物的混合物；一种有效量的有活化表面活性剂；和一种从下面这组物质中选出的亲水聚合物聚脲-亚胺酯、聚脲和聚亚胺酯。2.根据权利要求1的除草剂组合物，其中所述亲水聚合物是由一预聚物形成，该预聚物是从下面这组物质中选出甲苯二异氰酸酯聚乙二醇timethylol丙烷、亚甲基二异氰酸酯亚甲基二异氰酸酯均聚物-聚合的亚甲基二异氰酸酯聚乙二醇、甲苯二异氰酸酯和环氧乙烷和环氧丙烷与三羟甲基丙烷的聚合物、异佛尔酮二异氰酸酯和环氧乙烷-环氧丙烷-三羟甲基丙烷的聚合物、甲苯二异氰酸酯聚乙二醇三乳酸酯和由甲苯二异氰酸酯封端的聚乙二醇。3.根据权利要求1的除草剂组合物，其中所述表面活性剂是从下面这组物质中选出烷基苯和烷基萘磺酸盐，烷基苯酚聚氧乙烯，硫酸化脂族醇、胺、酰胺，羟乙基磺酸钠的长链酸酯，磺基琥珀酸钠的酯，硫酸化或磺化脂肪酸酯石油磺酸盐，N-酰基肌氨酸盐，烷基聚苷和烷基胺乙氧化物。4.根据权利要求3的除草剂组合物，其中所述表面活性剂是由约1-100％牛脂胺乙氧化物、1-50％的聚乙二醇和0-50％的1，2-乙二醇和二甘醇组成的混合物。5.根据权利要求1的除草剂组合物，另外还包括一从聚乙二醇、二甘醇、亚乙基二醇、甲醇、乙醇、2-丙醇、n-丙醇、丁醇、己醇和庚醇中选出来的添加剂。6.根据权利要求1的除草剂组合物，还包括除草有效量的从苯氧基2，2′-联吡啶鎓酸、苯氧基酯、苯氧基盐、安息香酸、芳氧基苯氧基丙酸、芳氧基苯氧基丙酸酯、芳氧基苯氧基丙酸盐、磺酰脲、咪唑啉酮、2，2′-联吡啶鎓、二苯醚、环乙二酮、甲胂酸盐、三嗪、脂族羧酸、苯基氰、氨基甲酸酯和硫代氨基甲酸酯中选出的一种。7.一种防治杂草的方法，包括对所述的杂草或所在地用施用一有效量的组合物，该组合物含有除草有效量的选自下组的物质从N-膦酰基甲基甘氨酸、N-膦酰基甲基甘氨酸的有除草剂活性的衍生物、和N-膦酰基甲基甘氨酸与N-膦酰基甲基甘氨酸的有除草剂活性的衍生物的混合物中选择一种除草有效量的成分；一有效量的活化表面活性剂；从聚脲-亚胺酯，聚脲和聚亚胺酯中选出的一亲水聚合物。8.根据权利要求7的方法，其中所述的表面活性剂是从下面这组物质中选出烷基苯和烷基萘磺酸盐，烷基苯酚聚氧乙烯，硫酸化脂族醇、胺、酰胺，羟乙基磺酸钠...

【专利技术属性】
技术研发人员：BA帕克尔，LV霍尔科，
申请(专利权)人：汉普郡化学公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]