环己烯酮肟醚金属盐制造技术

技术编号:71749 阅读:223 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
式Ⅰ环己烯酮肟醚金属盐 *** Ⅰ 其中可变项具有下列含义: R↑[a] 是C↓[1]-C↓[6]-烷基; R↑[b] 是碱金属、碱土金属或过渡金属的等价物; R↑[c] 是氢、氰基、甲酰基、C↓[1]-C↓[6]-烷基、C↓[1]-C↓[4]-烷氧基-C↓[1]-C↓[6]-烷基、C↓[1]-C↓[4]-烷硫基-C↓[1]-C↓[6]-烷基,苯氧基-C↓[1]-C↓[6]-烷基、苯硫基-C↓[1]-C↓[6]-烷基、吡啶氧基-C↓[1]-C↓[6]-烷基或吡啶硫基-C↓[1]-C↓[6]-烷基基团,如果需要,后四种基团的苯基和吡啶基环可以具有一至三个各选自下组的取代基:硝基、氰基、卤素、C↓[1]-C↓[4]-烷基、C↓[1]-C↓[4]-卤代烷基、C↓[1]-C↓[4]-烷氧基、C↓[1]-C↓[4]-卤代烷氧基、C↓[1]-C↓[4]-烷硫基、C↓[3]-C↓[6]-链烯基、C↓[3]-C↓[6]-链烯氧基、C↓[3]-C↓[6]-炔基、C↓[3]-C↓[6]-炔氧基和-NR↑[g]R↑[h],其中 R↑[g] 是氢、C↓[1]-C↓[4]-烷基、C↓[3]-C↓[6]-链烯基、C↓[3]-C↓[6]-炔基、C↓[1]-C↓[6]-酰基或苯甲酰基,如果需要,后者本身可以另有一至三个各选自下组的基团:硝基、氰基、卤素、C↓[1]-C↓[4]-烷基、C↓[1]-C↓[4]-卤代烷基、C↓[1]-C↓[4]-烷氧基和C↓[1]-C↓[4]-烷硫基,和 R↑[h] 是氢、C↓[1]-C↓[4]-烷基、C↓[3]-C↓[6]-链烯基或C↓[3]-C↓[6]-炔基; C↓[3]-C↓[7]-环烷基基团或C↓[5]-C↓[7]-环烯基基团,如果需要,这些基团具有一至三个各选自下列的取代基:羟基、卤素、C↓[1]-C↓[4]-烷基、C↓[1]-C↓[4]-卤代烷基、C↓[1]-C↓[4]-烷氧基、C↓[1]-C↓[4]-烷硫基、苄硫基、C↓[1]-C↓[4]-烷基磺酰基和C↓[1]-C↓[4]-烷基亚磺酰基; 5元饱和的杂环,除了碳原子外,它含有一或多个氧或硫原子或一个氧和一个硫原子作为环成员,且如果需要,它还可以含有一至三个各选自下组的取代基:C↓[1]-C↓[4]-烷基、C↓[1]-C↓[4]-卤代烷基、C↓[1]-C↓[4]-烷氧基和C↓[1]-C↓[4]-烷硫基; 6或7元饱和或单或二不饱和杂环,除了碳原子外,它们还含有一或二个氧或硫原子或一个氧和一个硫原子作为环成员,且如果需要,它还可以具有一至三个…。(*该技术在2016年保护过期,可自由使用*)

Cyclohexene oxime ether metal salt

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if necessary, it can also have one to three....

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术涉及新颖的式I的环己烯酮肟醚金属盐 其中可变项具有下列含义Ra是C1-C6-烷基;Rb是碱金属、碱土金属或过渡金属的等价物;Rc是氢、氰基、甲酰基、C1-C6-烷基、C1-C4-烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C4-烷硫基-C1-C6-烷基,苯氧基-C1-C6-烷基、苯硫基-C1-C6-烷基、吡啶氧基-C1-C6-烷基或吡啶硫基-C1-C6-烷基基团,如果需要,后四种基团中的苯基和吡啶基环可以具有一至三个各选自下组的取代基硝基、氰基、卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C3-C6-链烯基、C3-C6-链烯氧基、C3-C6-炔基、C3-C6-炔氧基和-NRgRh,其中Rg是氢、C1-C4-烷基、C3-C6-链烯基、C3-C6-炔基、C1-C6-酰基或苯甲酰基,如果需要,后者本身可以另有一至三个各选自下组的基团硝基、氰基、卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基和C1-C4-烷硫基,和Rh是氢、C1-C4-烷基、C3-C6-链烯基或C3-C6-炔基;C3-C7-环烷基基团或C5-C7-环烯基基团,如果需要,这些基团具有一至三个各选自下列的取代基羟基、卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、苄硫基、C1-C4-烷基磺酰基和C1-C4-烷基亚磺酰基;5元饱和的杂环,除了碳原子外,它含有一或两个氧或硫原子或一个氧和一个硫原子作为环成员,且如果需要,它还可以含有一至三个各选自下组的取代基C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基和C1-C4-烷硫基;6或7元饱和或单或二不饱和杂环,除了碳原子外,它们还含有一或二个氧或硫原子或一个氧和一个硫原子作为环成员,且如果需要,它还可以具有一至三个各选自下组的取代基羟基、卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基和C1-C4-烷硫基;5元杂芳环,除了碳原子外,它含有一或二个氮原子和一个氧或硫原子,或一至三个氮原子,或一个氧或一个硫原子作为环成员,且如果需要,它还具有一至三个各选自下组的取代基氰基、卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C2-C6-链烯基、C2-C6-链烯氧基、C3-C6-炔氧基和C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基;苯基或吡啶基,如果需要,这二者可以具有一至三个各选自下组的取代基硝基、氰基、甲酰基、卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C3-C6-链烯基、C3-C6-链烯氧基、C3-C6-炔基、C3-C6-炔氧基和-NRkRl,其中Rk是氢、C1-C4-烷基、C3-C6-链烯基或C3-C6-炔基,和Rl是氢、C1-C4-烷基、C3-C6-链烯基、C3-C6-炔基、C1-C4-酰基、或苯甲酰基,如果需要,后者本身还可以有一至三个各选自下组的取代基硝基、氰基、卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基和C1-C4-烷硫基;Rd是氢、羟基或,如果Rc是C1-C6-烷基时,也可以是C1-C6-烷基;Re是氢、氰基、卤素、(C1-C4-烷基)羰基或(C1-C4-烷基)酮肟;Alk是C1-C6-亚烷基链、C3-C6-亚链烯基链或C3-C6-亚炔基链,它们各可以具有一个亚甲基基团(=CH2)和/或一至三个各选自卤素和C1-C3-烷基的取代基;3至6元亚烷基或4至6元亚链烯基链,如果需要,它可以有一至三个C1-C3-烷基取代基,且除了亚甲基或次甲基单元外,它还含有下列桥成员之一氧、硫、-SO-、-SO2-或-N(Ri)-,其中Ri是氢、C1-C4-烷基、C3-C6-链烯基或C3-C6-炔基;Rf是苯基基团、卤代苯基或二卤代苯基基团,如果需要,各苯环具有一至三个各选自下组的取代基硝基、氰基、甲酰基、卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C3-C6-链烯基、C3-C6-链烯氧基、C3-C6-炔基、C3-C6-炔氧基和-NRkRl,其中Rk是氢、C1-C4-烷基、C3-C6-链烯基或C3-C6-炔基,和Rl是氢、C1-C4-烷基、C3-C6-链烯基、C3-C6-炔基、C1-C6-酰基或苯甲酰基,如果需要,后者本身还可以具有一至三个各选自下组的基团硝基、氰基、卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基和C1-C4-烷硫基。本专利技术还涉及-化合物I作为除草剂的应用,-包含化合物I作为活性成分的除草组合物,-制备化合物I和使用化合物I制备除草组合物的方法,和-使用化合物I防治莠草的方法。对于作物保护产品而言,通常希望改善特定(此处为除草)活性以及其作用的可靠性。活性成分的化学稳定性和最终作物保护制剂的货架寿命是必须的。此外,活性成分本身在施用之后在环境中有一段时间的稳定性也是人们所希望的。EP-A 266 068揭示,属于环己烯酮肟醚类的除草剂趋向于分解。其直接可用制剂在增高的温度下能贮存较长一段时间是特别关键的。除了此长期稳定性之外,同样关键的是,对化合物在其制备和作为作物保护产品期间,例如在纯化或干燥操作中的热应力的短期抗性。在环己烯酮肟醚类中,不仅是游离化合物,而且包括其盐,通常被揭示出有除草活性(参见,例如,JP-A 59/163363钠盐、钾盐、钙盐、镁盐、钡盐、镍盐、锰盐、钴盐、锌盐和铁盐)。JP-A 78/034753涉及特定的2-烷氧基-、2-链烯氧基-、2-炔氧基-和2-苄氧基亚氨基烷基-环己烯酮的钠盐、钾盐、钙盐、镁盐、钡盐、镍盐、锰盐、钴盐、铜盐、锌盐、铁盐和银盐的制备。JP-A 62/089653公开了特定的环己二酮衍生物的锂盐,据报道,它们形成稳定的晶体。US 4,741,768公开了某些2-[1-(3-氯烯丙氧基亚氨基)亚烷基]环己-1,3-二酮的铜、锂和镁盐,对温度和空气湿度,它们具有改善的贮存稳定性。然而,一种特定的锂盐被认为是高度吸湿的。EP-A 085 530和US 4,952,722除了列出大量的环己烯酮肟醚外,还列出了一些盐,在此EP专利公开中,阳离子是锂、钠、钾或1/2铜,在此US专利公开中,阳离子是锂、钠、1/2铜或1/2镍。然而,未述说这些盐具有任何特定的优点。DE-A 39 41 160公开了用作除草剂和植物生长调节剂的贮存稳定的酰基环己二酮肟醚盐,且据报道,与游离化合物相比,它们在土壤中具有改善的稳定性。其中明确提到具有锂、钠、钾、1/2镁、1/2钙、1/2钡、1/2铜(II)或1/2锌阳离子的盐。而且,其中还提到这样一种事实,这些盐在其制备期间常常与溶剂一起结晶出来。这点对于其后用于作物保护产品中是不利的。最后,活性成分2-(1-烯丙氧基亚氨基丁基)-4-甲氧基羰基-5,5-二甲基-3-氧代-环己烯醇(通用名禾草灭)商品化的是其钠盐形式(参见,Meded.FAC.Landbouwwet.1977,42(2,Pt.2),1597-1614;ThePesticide Manual[农药手册]第9版,1991本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.式I环己烯酮肟醚金属盐其中可变项具有下列含义Ra是C1-C6-烷基;Rb是碱金属、碱土金属或过渡金属的等价物;Rc是氢、氰基、甲酰基、C1-C6-烷基、C1-C4-烷氧基-C1-C6-烷基、C1-C4-烷硫基-C1-C6-烷基,苯氧基-C1-C6-烷基、苯硫基-C1-C6-烷基、吡啶氧基-C1-C6-烷基或吡啶硫基-C1-C6-烷基基团,如果需要,后四种基团的苯基和吡啶基环可以具有一至三个各选自下组的取代基硝基、氰基、卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C3-C6-链烯基、C3-C6-链烯氧基、C3-C6-炔基、C3-C6-炔氧基和-NRgRh,其中Rg是氢、C1-C4-烷基、C3-C6-链烯基、C3-C6-炔基、C1-C6-酰基或苯甲酰基,如果需要,后者本身可以另有一至三个各选自下组的基团硝基、氰基、卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基和C1-C4-烷硫基,和Rh是氢、C1-C4-烷基、C3-C6-链烯基或C3-C6-炔基;C3-C7-环烷基基团或C5-C7-环烯基基团,如果需要,这些基团具有一至三个各选自下列的取代基羟基、卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、苄硫基、C1-C4-烷基磺酰基和C1-C4-烷基亚磺酰基;5元饱和的杂环,除了碳原子外,它含有一或多个氧或硫原子或一个氧和一个硫原子作为环成员,且如果需要,它还可以含有一至三个各选自下组的取代基C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基和C1-C4-烷硫基;6或7元饱和或单或二不饱和杂环,除了碳原子外,它们还含有一或二个氧或硫原子或一个氧和一个硫原子作为环成员,且如果需要,它还可以具有一至三个各选自下组的取代基羟基、卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基和C1-C4-烷硫基;5元杂芳环,除了碳原子外,它含有一或二个氮原子和一个氧或硫原子,或一至三个氮原子,或一个氧或一个硫原子作为环成员,且如果需要,它还具有一至三个各选自下组的取代基氰基、卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C2-C6-链烯基、C2-C6-链烯氧基、C3-C6-炔氧基和C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基;苯基或吡啶基,如果需要,这二者可以具有一至三个各选自下组的取代基硝基、氰基、甲酰基、卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C3-C6-链烯基、C3-C6-链烯氧基、C3-C6-炔基、C3-C6-炔氧基和-NRkRl,其中Rk是氢、C1-C4-烷基、C3-C6-链烯基或C3-C6-炔基,和Rl是氢、C1-C4-烷基、C3-C6-链烯基、C3-C6-炔基、C1-C4-酰基、或苯甲酰基,如果需要,后者本身还可以有一至三个各选自下组的取代基硝基、氰基、卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基和C1-C4-烷硫基;Rd是氢、羟基或,如果Rc是C1-C6-烷基时,也可以...

【专利技术属性】
技术研发人员:M·布拉兹K·F·扎格R·比诺特H·朗格U·密斯利兹K·O·维斯特法兰
申请(专利权)人:巴斯福股份公司
类型:发明
国别省市:

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