含一种紫罗烯聚合物及十二烷胺盐的协同抗微生物组合物及其使用方法技术

一种包括（ａ）一种紫罗烯聚合物和（ｂ）一种十二烷胺盐的组合物，其中，组分（ａ）和（ｂ）以对控制至少一种微生物的生长有协同效应的并用量存在。（*该技术在2017年保护过期，可自由使用*）

Synergistic antimicrobial compositions containing an ionene polymer and twelve alkyl amine salt and method of use thereof

A (a) a vinyl polymer and violet (b) composition, a twelve alkyl ammonium salt of the component (a) and (b) to control the growth of at least one microorganism has synergistic effect and dosage.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及某些用于控制单一或多种微生物生长的组合物和方法。本专利技术的新方法及混合物对诸如细菌、真菌和藻类的微生物显出意想不到的协同性抗微生物活性。本专利技术特别涉及包括紫罗烯聚合物及十二烷胺盐组成的组合物/混合物的用途。大量商品化的工业及农业产品因受到微生物攻击而降低或破坏其经济价值。易受到上述生物污染的典型产品诸如油漆、木材、木制品、农业种子、动物皮、纺织品、塑料、粘合剂、药物、润肤剂、润滑剂、化妆品、农化产品、石化产品、涂料、蛋白类物品等等。上述及其它产品的保存温度和产品的内在属性使其易于各种微生物生长。这些微生物既可能在生产过程中介入，又可能因暴露于空气、桶、管线、装置、人或任何其它有微生物污染的介质或环境的处理时引入。含水系统，诸如乳化液、悬浮液、或含有机物的水溶液，也极易受微生物侵袭。上述含水系统包括染料、胶乳、涂料、表面活性剂、分散剂、稳定剂、增稠剂、粘合剂、淀粉、蜡、蛋白、乳化剂、洗涤剂、纤维制品、树脂、金属加工液、冷却塔流体、纸厂加工液、鞣革液、及娱乐用水系统如游泳池、矿泉等。上述系统通常含有相当数量的水，使其成为适于生物生长，并因此易受攻击而降解的环境。含有机物的含水系统的微生物污染和降解通过诸如产品粘性丧失、产生气泡、恶臭气味、pH降低、乳化液破乳、变色及形成凝胶等问题而表现。另一令人不快的现象即在含水的工业、商业及娱乐业水相系统形成粘泥。粘泥会降低采用水相系统进行工业加工过程的收率并引起娱乐业水系统不适合使用。粘泥系微生物、纤维与残积物的无水泽沉淀。它可能呈粘稠状、糊状、橡胶状、木薯粉状(tapioca-like)，也可能坚硬，也可能有不悦的气味特征，该气味特征不同于形成该粘泥的水系统的气味。参与粘泥形成的微生物污染物主要指不同种的孢子生成或非孢子生成的细菌，尤指那些可分泌胶凝化物质的包囊化型的细菌，这些胶凝化物质可以包裹该微生物细胞。粘泥微生物也包括丝状细菌、霉菌型的丝状真菌、酵母和酵母状生物。引起种种水系统生物污染的微生物包括种类各异的细菌、真菌、霉、藻类等等。为了控制微生物引起的变质及降解作用，可采用种种工业杀微生物剂。这方面的研究人员一直致力于寻求更佳的杀生剂，其在通常使用条件下，具有低毒、长效和广谱的抗微生物性。由于环保、安全法规越来越严格，再加之开发成本上升，因此，有必要从现有安全性、经济的材料中选用新型杀微生物剂。伯烷基羧酸盐的表面活化性能已为人所知，这一性能源于疏水性的非极性烃链和亲水性的极性氨基酸官能团。然而，上述物质用作杀微生物剂和除草剂的用途与效果在现有技术中却并不知道。紫罗烯聚合物，即在聚合物骨架中含季氮的阳离子聚合物，是一类用于多种水系统中控制细菌和藻类的杀生物剂。如见于A.Rembaum，“紫罗烯聚合物的生物活性”，应用聚合物会议No.22,299-317(1973)，以及见于O.May，在消毒，灭菌，和防腐中聚合的抗菌剂，S.Block编，322-333(Lea和Febiger,Philadelphia,1991)。紫罗烯聚合物在水系统有一系列用途，诸如用作杀微生物剂、杀菌剂、杀藻剂，并可控制，甚至防止生物膜和粘泥的形成。美国专利号US3874870、US3931319、US4027020、US4089977、US4111679、US4506081、US4581058、US4778813、US4970211、US5051124、US5093078、5142002和US5128100(均以参考文献形式并入本专利技术)，给出了这些聚合物、其制备及用途的各种。虽然通常用作有效的杀藻剂和杀菌剂，但大多数紫罗烯聚合物对众多类的真菌不太有效。据此，本领域内需要有必要克服上述及别的问题的杀微生物组合物。因此，本专利技术目的之一在于提供一种杀微生物的组合物，该组合物至少可控制一种微生物的生长，尤其对真菌、细菌和藻类要具有长效性。本专利技术目的之二在于提供具有使用经济的上述组合物。控制至少一种微生物生长的方法也为本专利技术的目的。根据本专利技术，对至少一种微生物生长的控制包含降低或预防这种生长。就对至少一类微生物生长的“控制”的进一步理解在于至少一种微生物的生长要受到抑制。换言之，至少有一种微生物无生长或基本上无生长。至少对一种微生物生长的“控制”包含维持一种微生物种群在一需要的水准(包括诸如零种群在内的无法检测水准)；也包含减少微生物种群至一理想水准和/或抑制或延缓按这些微生物的生长。因而，易遭受至少一种微生物侵袭的材料或介质被防护和/或免受侵袭和最终的变质破坏。按这些及别的目的，本专利技术提供了一类组合物，其包括一种紫罗烯聚合物和十二烷胺盐，这里的组份在并用数量上对至少一种微生物的生长有协同控制效果。本专利技术还提供了对易遭受微生物侵袭的材料或介质或上所存在的至少一种微生物的控制方法。该方法在于将一定用量的本专利技术组合物添加到上述物质或介质中，这里的用量即指为在协同效应下控制该种微生物的用量。这里协同效应下的用量随处理的物质或介质而异，也可由特定使用条件下由本领域熟练技术常规决定。本专利技术还在于将紫罗烯聚合物及十二烷胺盐单独添加于上述产品、材料或介质中。按本实施方案，单独将上述组份添加于系统中使用使得最终用量是为了在协同效应下控制至少一种微生物生长的用量。本专利技术所述的组合物还可用于各种易遭受微生物侵袭的工业介质与工业材料中的防腐或控制微生物生长。上述介质或材料包括(但不仅限于)染料、浆料、木材、皮革、纺织品、纸浆、木条、制革液、纸厂液、聚合物乳化液、涂料、纸张、其它漆类、胶粘剂(sizing agent)、金属加工液、地质钻探润滑剂、石化产品、冷却水系统、娱乐设施水系统、工厂流入水、废水、巴氏消毒设施、曾瓦馏蒸煮器(retort cooker)、药剂、润肤品及化妆品。该组合物还可以农化配方以防止种子和农作物的微生物腐败。本专利技术的另外的目的与优点还将部分于下述说明阐述，而部分则可从说明书中显而易见或通过实施本专利技术而予以理解。本专利技术目的与优点还可由权利要求中特别指出的组成部分和组合予以领会或得到。前述及下述的一般描述仅对本专利技术作具体说明或阐述，但权利请求中所述的本专利技术并不限于如此。优选实施方案的详细描述当两种化学杀微生物剂组合成一种产品或分别添加时，有三种可能结果1)最终产品产生加合(中性)效应。2)产品中的各产物产生拮抗效应，或3)产品中的化学物质产生协同效应。相比单一组份，加合效应并无价廉优势。拮抗效应将产生负作用。只有协同效应，此加合或拮抗效应更少见，它可产生正效应，因而具有更经济之优点。在杀微生物文献中，众所周知的是当两种杀生物剂复合成一种新配方时，并无理论方法以预测加合效应、拮抗效应或协同效应，也无方法预测为了产生上述三种效应之一的效应时，不同杀生物剂所需要的相对配比。相比于分别的单一组份，本专利技术所述的组合一种紫罗烯聚合物和十二烷基胺盐而成的杀微生物活性组合物显示出意想不到的协同效应。因此，这些组合物具有如下优点，即使在低浓度下，相比于加合作用的抗微生物活性，其对多种微生物有更高的活性。上述微生物的实例包括真菌、细菌和藻类，例如Trichoderma harzianun、铜绿假单胞菌(Pseudomonas aeruqinosa)以及粉核小球藻(Chlorella Pyrenoi本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1．一种包括(a)一种紫罗烯聚合物和(b)一种十二烷胺盐的组合物，其中，组分(a)和(b)以对控制至少一种微生物的生长有协同效应的并用量存在。2．权利要求1的组合物，其中的微生物选自细菌、真菌或藻类。3．权利要求1的组合物，其中的紫罗烯聚合物含有式Ⅰ重复单元其中R1、R2、R3、R4可相同也可不同，且选自H、被至少一个羟基取代或不取代的C1～C20烷基，和在苯环上被至少一个C1～C20烷基取代或不取代的苄基。A为二价基因，选自C1～C10的亚烷基、C2-C10亚链烯基、C2～C10的亚炔基、C1～C10的羟基亚烷基；对称或非对称取代的二-C1～C10-亚烷基醚，亚芳基、亚芳基-C1～C10-亚烷基，或C1～C10-亚烷基芳基-C1～C10-亚烷基；B为选自如下的二价基团C1～C10亚烷基，C2-C10亚链烯基，C2～C10亚炔基、C1～C10羟基亚烷基，亚芳基，亚芳基-C1～C10～亚烷基或C1～C10-亚烷基芳基-C1～C10-亚烷基。X2-为一个二价反离子，两个一价反离子或一部分多价反离子，该反离子应足以平衡构成紫罗烯聚合物骨架的重复单元中的阳离子电荷。4．权利要求1的组合物，其中的紫罗烯聚合物含有式Ⅱ重复单元其中R1与R2可相同或不同，且选自H、被至少一个羟基取代或不取代的C1～C20烷基，和在苯环上被至少一个C1～C20烷基取代或不取代的苄基。A为选自如下的二价基团C1～C10亚烷基、C2～C10亚链烯基、C2～C10亚炔基、C1～C10羟基亚烷基、对称或非对称取代的二-C1～C10-亚烷基醚、亚芳基、亚芳基-C1～C10-亚烷基或C1～C10-亚烷基芳基-C1～C10-亚烷基；同时，X-为一个一价反离子，半个二价反离子或一部分多价反离子，而该反离子应足以平衡构成紫罗烯聚合物骨架的重复单元中的阳离子电荷。5．权利要求1的组合物，其中的紫罗烯聚合物包括式Ⅲ重复单元其中的R为或Q为-(CHR′)p-、-CH2-CH=CHCH2-、-CH2-CH2-O-CH2-CH2-、CH2-CH(OH)-CH2，或-(CHR＇)n-NH-C(O)-NH(CHR＇)n-；B＇为{-[CH2-CH(OH)-CH2N+R＇2-(CHR＇)nNH-C(O)-NH]-， X-}或{-[(CHR＇)n-N+R2CH2-CH(OH)-CH2]-,X}；其中n与p分别取2～12；R＇分别为H或低级烷基。X2-为一个二价反离子；两个一价反离子或一部分多价反离子，该反离子足以平衡基团B＇上的阳离子电荷。6．权利要求1的组合物，其中所说十二烷胺的盐为一种十二烷胺的有机盐。7．权利要求6的组合物，其中所说十二烷胺的有机盐指十二烷胺的羧酸盐。8．权利要求7的组合物，其中的羧酸选自由无环的、环状的或芳族的有多达十个碳原子的单羧酸和二羧酸。9．权利要求8的组合物，其中所说的十二烷胺的羧酸盐选自十二烷胺乙酸盐、十二烷胺丙酸盐、十二烷胺丁酸盐、十二烷胺柠檬酸盐、十二烷胺乳酸盐、十二烷胺戊酸盐、十二烷胺邻苯二甲酸盐、十二烷胺丁二酸盐、十二烷胺辛酸盐、十二烷胺壬酸盐、十二烷胺甲酸盐、十二烷胺山梨酸盐、十二烷胺草酸盐、十二烷胺月桂酸盐、十二烷胺苯甲酸盐、十二烷胺2-羟基苯甲酸盐、十二烷胺3-羟基苯甲酸盐或十二烷胺4-羟基苯甲酸盐。10．权利要求9的组合物，其中所说的十二烷胺的羧酸盐是十二烷胺乙酸盐、十二烷胺丙酸盐、十二烷胺丁酸盐、十二烷胺戊酸盐、十二烷胺邻苯二甲酸盐、十二烷胺丁二酸盐、十二烷胺柠檬酸盐或十二烷胺乳酸盐。11．权利要求1的组合物，其中所说的十二烷胺盐为十二烷胺的无机酸盐。12．权利要求11的组合物，其中所说的十二烷胺无机酸盐为十二烷胺盐酸盐。13．权利要求8的组合物，其中十二烷胺的羧酸盐有如下通式C12H25NH3+X-其中X为一种有多达十个碳原子的非取代或取代的无环的、环状的或芳族的单羧酸或二羧酸基。14．权利要求1的组合物，其中所说的(a)与(b)的重量配比从约1∶99～约99∶1。15．权利要求14的组合物，其中所说的(a)与(b)的重量配比从约1∶30～约30∶1。16．权利要求15的组合物，其中(a)与(b)的重量配比从约1∶2～约2∶1。17．一种控制易遭受微生物侵袭的材料或介质中或其表面的至少一种微生物生长的方法，包括步骤将组合物添加于材料或介质中，该组合物包括(a)紫罗烯聚合物和(b)十二烷胺盐，用量为对控制至少一种微生物生长起协同效应的并用量存在。18．权利要求17的方法，其...

【专利技术属性】
技术研发人员：费尔南多·德尔科拉尔，珀西·贾奎斯，戴维·奥珀恩，
申请(专利权)人：巴科曼实验室国际公司，
类型：发明
国别省市：