植物生长调节组合物制造技术

本发明专利技术涉及具有植物生长调节性能的季铵盐的新颖的混合物。用来调节植物生长的该盐以及其它活性成分溶解于具有描述于下文的式Ⅱ（ａ）或Ⅱ（ｂ）：ＨＯ－Ｂ－ＯＨ的溶剂中，其中Ｒ°是氢或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１８］－烷基，ｎ是０、１、２或３，Ａ是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－亚烷基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－氧基亚烷基，ｍ是１、２、３、４或５，Ｂ是直链或支链Ｃ↓［２］－Ｃ↓［８］－亚烷基。（*该技术在2018年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及具有生长调节性能的新混合物，更具体地说，涉及新颖的季铵盐与生长调节活性成分在适合溶剂中的新的生长调节混合物。本专利技术还涉及调节植物生长的方法。植物生长调节剂(“植物生长调节剂”)在作物栽培、农业和园艺领域有许多的有用用途。例如，在栽培诸如谷物、玉米、向日葵和大豆等作物时的一个特别关心的问题是由于在收获前不利的天气条件造成的倒伏问题。抑制植物的纵向生长就使茎变厚、变强壮，因此减小倒伏的危险。同样，通过抑制棉花作物的纵向生长，成熟的过程可以得到控制，以便进行完全的机械化收获。果树的生长调节可以产生减少修剪的费用，同时还能使种植者限定果树年产量的波动。一些植物生长调节剂还可以通过改善抗霜性来控制作物对不利天气条件的敏感性。这点对冬天的谷物特别有用。过分的纵向生长和过于茂盛的叶片发育使植物更易于被霜冻。因此，甚至在有利的生长条件下，例如在播种后和冬天打霜前，也同样希望抑制生长。这样就便植物不易被霜冻。除了增加抗霜冻性外，相对小的叶片和植物量也使其不易染病如感染真菌病害。作物的调节生长还使许多作物能更加密地种植在一起，从而在给定面积内的产量更高。季铵盐，如结构式描述如下的甲哌鎓(I(a))和Chloromequatchloride(I(b))，是已知的植物生长调节剂。 甲哌鎓 这些化合物可以其水浓缩物或片剂或颗粒剂形式从商业上得到(例如，PIX植物生长调节剂，BASF公司)。这些化合物可以通过本领域已知的方法制备，例如，通过用甲基卤来转化仲或叔胺。无水制备甲哌鎓(它可以在加工中用作固体填充料)的方法描述于EP-0 573 177 A2中，该文并入本文以作为参考。其它的已知的具有生长调节性能的活性成分描述于EP-0 243 834A2中，并用下式来包括 在此式中，基团具有下列含意R1和R2相互独立地可以是氢、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C4-烷氧基-C1-C6-烷基、C3-C6-烯基和苯基，该苯基可以是未取代的或可以带一个或相互独立的二或三个下述基团硝基、氯、氟、C1-C3-烷基、C1-C3-卤代烷基和亚甲基二氧基；或R1和R2与其结合的碳原子一起形成5-至7-元环，该环本身可以带有一个或相互独立的二个C1-C3-烷基；R3可以是氢、适合于农业的阳离子、C1-C8-烷基、C3-C7-环烷基、C1-C4-烷氧基-C1-C6-烷基或CH2-C(O)-OR4基，其中R4表示C1-C8-烷基、C3-C7-环烷基、C1-C4-烷氧基-C1-C6-烷基、氢或适合于农业的阳离子。其它的业已描述的具有生长调节性能的活性成分包括酰基环己二酮，例如描述于美国专利US 4 560 403(该文并入本文以作为参考)中下式代表的那些， 其中R5表示氢原子或烷基，烷硫基烷基或未取代或取代的苯基；和R6表示烷基、未取代或取代的苄基、苯乙基、苯氧基甲基、2-噻吩基甲基、烷氧基甲基或烷硫基甲基，或所述的环己烷化合物的盐。一用作生长调节化合物的特定化合物是下式表示的前己二酮(prohexadione) 在此，前己二酮包括化合物(IUPAC名)3，5-二氧代-4-丙酰基环己烷羧酸(或3，5-二氧代-4-(1-氧代丙基)环己烷羧酸(C.A.名))和3-羟基-4-prionyl-5-氧代-3-环己烯羧酸及其药理学有效的盐如盐酸盐、硫酸盐、metrab、乙酸盐、碳酸盐、氢化物、氢氧化物、钠盐、钾盐、钙盐、镁盐、钡盐、铝盐、镍盐、铜盐、锰盐、钴盐、锌盐、铁盐或银盐。其它的具有生长调节性能的酰基环己二酮化合物描述于美国专利US 4 693 745中，该文并入本文作为参考，且由下式表示 其中R7是-OR9或-NR10R11基，R8是C3-C6-环烷基，R9，R10和R11各相互独立地是氢、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C2-C10-烷氧基烷基、C2-C10-烷硫基烷基、C3-C6-烯基，后者是未取代或由卤素、C1-C4-烷氧基或C1-C4-烷硫基取代；C3-C6-炔基、苯基或C1-C6-芳烷基，其中苯环是未取代或由卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷基、硝基或氰基取代；R10和R11之一是甲氧基；或R10和R11与它们连接的氮原子一起形成5-或6-元杂环状环系，该环系在环上可以含有另外的氧或硫原子，及其金属或铵盐。刚在上文提到的化学式的特定化合物包括由下式表示的抗倒酯(酸)(IUPAC名4-环丙基(羟基)亚甲基-3，5-二氧代环己烷羧酸)且优选其乙酯，抗倒酯(IUPAC名4-环丙基(羟基)亚甲基-3，5-二氧代环己烷羧酸乙酯；CA名4-(环丙基羟基亚甲基)-3，5-二氧代环己烷羧酸乙酯) 活性成分与诸如式I(a)和I(b)的季铵盐的混合物描述于EP 0434613A2中。虽然这些混合物提供有用且有益的性能，但仍寻求活性化合物的混合物的更优的稳定性。因此，本专利技术的目的是通过将式I(a)和/或I(b)盐样活性成分组合在溶液中，同时保持活性成分的稳定性，来创造一种具有生长调节性能的制剂。本专利技术的另一目的是通过将式I(a)和/或I(b)成分与式III活性成分或与式IV或V的酰基环己二酮组合而获得生长调节性，并保持活性成分的稳定性。本专利技术提供这样的制剂，其中盐样活性成分，如式I(a)和I(b)的季铵盐，溶解于适合的有机溶剂中，其中其它的带有调节性能的活性成分，如式III、IV或V的那些，也可以加入其中，同时保持活性成分的充分稳定性。虽然已知由于盐样活性成分如季铵盐的极性、盐样及无机特性，其溶解于水中，但这些水溶液会造成用在生长调节混合物中的其它活性成分降解。出人意外的是，式I(a)和I(b)的盐样制剂适合于溶解在具有由下述式II(a)和II(b)分别表示的二种化学式之一的有机溶液中 HO-B-OH II(b)其中Ro是氢或C1-C18-烷基，n是0、1、2或3，A是C1-C6-亚烷基或C1-C6-氧基亚烷基，m是1、2、3、4或5，和B是直链或支链C2-C8-亚烷基。虽然这些溶剂能充分溶解式I(a)和/或I(b)的盐样活性成分，它们还是式III、IV和V活性成分的良好溶剂。此外，已发现，使用这些溶剂使这些活性成分在溶液中有良好的稳定性。通过将式I(a)和或I(b)的盐样活性成分与式III、IV和/或V的化合物组合可以发现有特别的优点。获得了生长调节性能并且混合物充分维持活性成分的稳定性。这些制剂优选在基本上无水存在的条件下提供的。本专利技术的优选实施方案包括这样的混合物，它包括为混合物量的按重量计1-50％，优选按重量计2-30％，且特别优选按重量计3-25％的式I(a)和/或I(b)季铵盐。式II(a)的溶剂可以包含芳族醇或醚的衍生物。芳族醇优选是其OH基通过具有1至4个碳原子的亚烷基或具有2至6个碳原子的氧基亚烷基连接于芳环上。在一些情况下，苄基醇、乙二醇单苯基醚、丙二醇单苯基醚、丁二醇单苯基醚及它们在芳环上由1到3个C1-C3-烷基取代的衍生物，具有特别的优点。式II(b)的溶剂可以包含带有C2-C8-亚烷基链的直链或支链二醇。二个羟基可以位于该链的端部或内部。式II(b)的优选代表是丙二醇或丁二醇。相比之下，活性成分在这些溶剂中的稳定性稍优于在乙二醇中。式II(a)和/或II(b)本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制剂，它包含（ａ）所述制剂总量的按重量计２０％到按重量计９９％的一或多种具有选自下列式Ⅱ（ａ）和Ⅱ（ｂ）的化学式的溶剂＊＊＊Ⅱ（ａ）或ＨＯ－Ｂ－ＯＨ　Ⅱ（ｂ）其中Ｒ↑［ｏ］是氢或Ｃ↓［ １］－Ｃ↓［１８］－烷基，ｎ是０、１、２或３，Ａ是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－亚烷基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－氧基亚烷基，Ｂ是直链或支链Ｃ↓［２］－Ｃ↓［８］－亚烷基，和ｍ是１、２、３、４或５，和 （ｂ）所述制剂总量的按重量计１％到按重量计５０％的具有选自式Ⅲ、Ⅳ和Ⅴ的化学式的用于调节植物生长的活性成分：＊＝Ｎ－Ｏ－＊－ＣＯＯ－Ｒ↑［３］Ⅲ其中Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］相互独立地是氢、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－烷 基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－卤代烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氧基－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－烷基、Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］－烯基和苯基，该苯基可以是未取代的或可以带一个或相互独立的二或三个下述基团：硝基、卤素、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３］－烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３］－卤代烷基和Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－亚烷基二氧基；或Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］与其结合的碳原子一起形成５－至７－元环，该环本身可以带有一个或相互独立的二个Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３］－烷基；Ｒ↑［３］是氢、适合于 农业的阳离子，所述阳离子选自碱金属、碱土金属、铵、鏻、锍和氧化锍阳离子、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］－烷基、Ｃ↓［３］－Ｃ↓［７］－环烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氧基－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－烷基或ＣＨ↓［２］－Ｃ（Ｏ）－ＯＲ↑［４］基；和　　Ｒ↑［４］表示氢、适合于农业的阳离子，所述阳离子选自碱金属、碱土金属、铵、鏻、锍和氧化锍阳离子，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］－烷基、Ｃ↓［３］－Ｃ↓［７］－环烷基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氧基－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－烷基；＊＊＊ Ⅳ其中Ｒ↑［５］表示氢原子或烷基，烷硫基烷基或未取代或取代的苯基；和Ｒ↑［６］表示烷基、未取代或取代的苄基、苯乙基、苯氧基甲基、２－噻吩基甲基、烷氧基甲基或烷硫基甲基，或所述的环己烷化合物的盐；和＊＊＊Ⅴ 其中Ｒ↑［７］是－ＯＲ↑［９］或－ＮＲ↑［１０］Ｒ↑［１１］基，Ｒ↑［８］是Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］－环烷基，Ｒ↑［８］，Ｒ↑［...

【技术特征摘要】
US 1997-10-20 60/063,1861.一种制剂，它包含(a)所述制剂总量的按重量计20％到按重量计99％的一或多种具有选自下列式II(a)和II(b)的化学式的溶剂 或 HO-B-OH II(b)其中R0是氢或C1-C18-烷基，n是0、1、2或3，A是C1-C6-亚烷基或C1-C6-氧基亚烷基，B是直链或支链C2-C8-亚烷基，和m是1、2、3、4或5，和(b)所述制剂总量的按重量计1％到按重量计50％的具有选自式III、IV和V的化学式的用于调节植物生长的活性成分 其中R1和R2相互独立地是氢、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C4-烷氧基-C1-C6-烷基、C3-C6-烯基和苯基，该苯基可以是未取代的或可以带一个或相互独立的二或三个下述基团硝基、卤素、C1-C3-烷基、C1-C3-卤代烷基和C1-C4-亚烷基二氧基；或R1和R2与其结合的碳原子一起形成5-至7-元环，该环本身可以带有一个或相互独立的二个C1-C3-烷基；R3是氢、适合于农业的阳离子，所述阳离子选自碱金属、碱土金属、铵、鏻、锍和氧化锍阳离子、C1-C8-烷基、C3-C7-环烷基、C1-C4-烷氧基-C1-C6-烷基或CH2-C(O)-OR4基；和R4表示氢、适合于农业的阳离子，所述阳离子选自碱金属、碱土金属、铵、鏻、锍和氧化锍阳离子，C1-C8-烷基、C3-C7-环烷基或C1-C4-烷氧基-...

【专利技术属性】
技术研发人员：R考伯，KH施奈德，R斯泰德勒，H吉格勒，P霍夫梅斯特，W莱德马克，R高特舍，CW芬奇，E基伯勒，M卡尔兰，
申请(专利权)人：巴斯福股份公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]