杀真菌混合物制造技术

＊＊＊ 本发明专利技术涉及杀真菌混合物，它包含增效活性量的ａ）式Ⅰ的肟醚，其中取代基具有下列含意：Ｘ是氧或氨基（ＮＨ）；Ｙ是ＣＨ或Ｎ；Ｚ是氧、硫、氨基（ＮＨ）或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基氨基（Ｎ－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基）；Ｒ’是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－卤代烷基、Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］－链烯基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］－卤代链烯基、Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］－炔基、Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］－卤代炔基、Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］－环烷基甲基或是苄基，该苄基可以是部分或全部卤代的和／或可以有一至三个下列基团连于其上：氰基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－卤代烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氧基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－卤代烷氧基和Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷硫基；和／或ｂ）式Ⅱ的氨基甲酸酯，其中Ｔ是ＣＨ或Ｎ，ｎ是０、１或２，且Ｒ是卤素、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－卤代烷基，当ｎ是２时基团Ｒ可以不同，和ｃ）式Ⅲ的嘧啶衍生物，其中Ｒ是甲基、丙炔－１－基或环丙基。（*该技术在2017年保护过期，可自由使用*）

Fungicidal mixture

\uff0a\uff0a\uff0a \u672c\u53d1\u660e\u6d89\u53ca\u6740\u771f\u83cc\u6df7\u5408\u7269\uff0c\u5b83\u5305\u542b\u589e\u6548\u6d3b\u6027\u91cf\u7684\uff41\uff09\u5f0f\u2160\u7684\u809f\u919a\uff0c\u5176\u4e2d\u53d6\u4ee3\u57fa\u5177\u6709\u4e0b\u5217\u542b\u610f\uff1a\uff38\u662f\u6c27\u6216\u6c28\u57fa\uff08\uff2e\uff28\uff09\uff1b\uff39\u662f\uff23\uff28\u6216\uff2e\uff1b\uff3a\u662f\u6c27\u3001\u786b\u3001\u6c28\u57fa\uff08\uff2e\uff28\uff09\u6216\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff14\uff3d\uff0d\u70f7\u57fa\u6c28\u57fa\uff08\uff2e\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff14\uff3d\uff0d\u70f7\u57fa\uff09\uff1b\uff32\u2019\u662f\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff16\uff3d\uff0d\u70f7\u57fa\u3001\uff23\u2193\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff16\uff3d\uff0d\u5364\u4ee3\u70f7\u57fa\u3001\uff23\u2193\uff3b\uff13\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff16\uff3d\uff0d\u94fe\u70ef\u57fa\u3001\uff23\u2193\uff3b\uff12\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff16\uff3d\uff0d\u5364\u4ee3\u94fe\u70ef\u57fa\u3001\uff23\u2193\uff3b\uff13\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff16\uff3d\uff0d\u7094\u57fa\u3001\uff23\u2193\uff3b\uff13\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff16\uff3d\uff0d\u5364\u4ee3\u7094\u57fa\u3001\uff23\u2193\uff3b\uff13\uff3d\uff0d\uff23\u2193\uff3b\uff16\uff3d\uff0d\u73af\u70f7\u57fa\u7532\u57fa\u6216\u662f\u82c4\u57fa\uff0c\u8be5\u82c4\u57fa\u53ef\u4ee5\u662f\u90e8\u5206\u6216\u5168\u90e8\u5364\u4ee3\u7684\u548c Or can have one to three of the following groups attached to it: C: 1 cyano group, C: 4, C: - alkyl 1 - C: 4 - halogenated alkyl, C: 1 C: 4 - alkoxy, C case 1 - C: 4 - halogenated alkoxy and C: 1 C: 4 - thioialkyl; and / or b) carbamate type II, wherein T is CH or N, n is 0, 1 or 2, and R is halogen C: 1 C: 4 - alkyl or C 1 - C:: 4 - alkyl halide, when n is 2 base group R can be different, and C) pyrimidine derivatives of formula III, wherein R is methyl, propargyl radicals or cyclopropyl - 1 -.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及杀真菌混合物，它包含增效活性量的a)式Ⅰ的肟醚 其中取代基具有下列含意X是氧或氨基(NH)；Y是CH或N；Z是氧、硫、氨基(NH)或C1-C4-烷基氨基(N-C1-C4-烷基)；R’是C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C3-C6-链烯基、C2-C6-卤代链烯基、C3-C6-炔基、C3-C6-卤代炔基、C3-C6-环烷基甲基或是苄基，该苄基可以是部分或全部卤代的和/或可以有一至三个下列基团连于其上氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基和C1-C4-烷硫基；和/或b)式Ⅱ的氨基甲酸酯 其中T是CH或N,n是0、1或2，且R是卤素、C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基，当n是2时基团R可以不同，和c)式Ⅲ的嘧啶衍生物 其中R是甲基、丙炔-1-基或环丙基。而且，本专利技术还涉及用化合物Ⅰ和/或Ⅱ和Ⅲ或包含它们的增效混合物防治有害真菌的方法，以及涉及化合物Ⅰ和/或Ⅱ和Ⅲ分别用于制备这种混合物的应用。式Ⅰ化合物、其制备和其对有害真菌的作用已公开于文献中(WO-A95/21,153、WO95/21154、DE-A19528651.0)。式Ⅱ化合物、其制备和其对有害真菌的作用业已描述于WO-A96/01,256和WO-A96/01,258中。嘧啶衍生物Ⅲ、其制备和其对有害真菌的作用也已公开[R=甲基DD-A151404(通用名pyrimethanil)；R=1-丙炔基EP-A224339(通用名嘧菌胺)；R=环丙基EP-A310550]。本专利技术的目的是提供对有害真菌具有改进作用且降低施用活性成分总量的混合物(增效混合物)，目的在于使这些已知化合物施用量降低并改进其作用谱。因此，我们发现此目的通过开头定义的混合物实现。而且，我们发现，通过同时一起或分别施用化合物Ⅰ和/或Ⅱ和化合物Ⅲ，或依次施用化合物Ⅰ和/或Ⅱ和化合物Ⅲ可以比使用单独的化合物时更好地防治有害真菌。特别是，通式Ⅰ代表化合物中，优选其中X是氧且Y是CH或者其中X是氨基且Y是N的肟醚。此外，优选的是那些其中Z是氧的化合物Ⅰ。同样，优选的是那些其中R’是烷基或苄基的化合物Ⅰ。对于其在本专利技术增效混合物中的应用而言，特别优选的化合物Ⅰ是汇集于下表中的那些表1.式ⅠA化合物，其中对于每一化合物，ZR’相应于表A中的一行 表2.式ⅠB化合物，其中对于每一化合物而言，ZR’相应于表A中的一行 表A <p>由于存在C=Y双键，式Ⅰ化合物可以存在E或Z构形(相对于羧酸官能团)。因此，在每一种情况下，它们可以以纯E或Z异构体或以E/Z异构体混合物用于本专利技术混合物中。优选使用E/Z异构体混合物或E异构体，在许多情况下，特别优选的是E异构体。化合物Ⅰ的侧链上的肟醚基团的C=N双键在每一种情况下可以纯E或Z异构体或E/Z异构体混合物形式存在。化合物Ⅰ可以以其异构体混合物或纯异构体使用于本专利技术混合物中。对于其使用而言，特别优选的化合物Ⅰ是那些其中在侧链上的未端肟醚基是顺式构形(OCH3基团相对于ZR’)的化合物Ⅰ。特别是，在式Ⅱ代表的氨基甲酸酯中，优选其中取代基的组合相应于下文表中的一行表3 化合物Ⅱ.12、Ⅱ.23、Ⅱ.32和Ⅱ.38是特别优选的。由于它们的基本特征，式Ⅰ至Ⅲ化合物能够与无机或有机酸或者与金属离子形成盐。无机酸的实例是氢卤酸如氢氟酸、盐酸、氢溴酸和氢碘酸，硫酸、磷酸和硝酸。适合的有机酸是(例如)甲酸、碳酸和链烷酸如乙酸、三氟乙酸、三氯乙酸和丙酸，以及乙醇酸、硫氰酸、乳酸、琥珀酸、柠檬酸、苯甲酸、肉桂酸、草酸、烷基磺酸(具有1至20个碳原子的直链或支链烷基基团的磺酸)、芳基磺酸或芳基二磺酸(芳族基团如苯基和萘基，它们具有一或二个连于其上的磺基基团)、烷基膦酸(具有1至20个碳原子的直链或支链烷基基团的膦酸)、芳基膦酸或芳基二膦酸(芳族基团如苯基和萘基，它们具有一或二个连于其上的膦酸残基)，对于烷基或芳基基团，也可能有另外的取代基连于其上，例如对甲苯磺酸、水杨酸、对氨基水杨酸、2-苯氧基苯甲酸、2-乙酰氧基苯甲酸等。适合的金属离子(特别)是第二主族元素、特别是钙和镁，第三和第四主族元素、特别是铝、锡和铅，以及第1至八副族元素、特别是铬、锰、铁、钴、镍、铜、锌及其它的离子。特别优选的是第四周期各副组元素的金属离子。这些金属可以以各种它们可以出现的价位存在。当制备混合物时，优选的是采用纯的活性成分，且如果需要的话，它们可以与其它的杀有害真菌或其它害虫如昆虫、蜱螨或线虫的活性成分，或是与除草的或生长调节的活性成分或化肥混合。化合物Ⅰ和/或Ⅱ和Ⅲ的混合物，或同时一起或分别使用的化合物Ⅰ和/或Ⅱ和Ⅲ，对广谱的植物病原真菌，特别是对子囊菌纲、半知菌纲、担子菌纲和藻状菌纲有突出的作用。它们中的一些有内吸作用，因此可以用作叶面和土壤作用的杀真菌剂。它们在防治各种作物如棉花、蔬菜(例如黄瓜、豆类和胡瓜类)、大麦、禾草、燕麦、咖啡、玉米、水果、稻、黑麦、大豆、葡萄、小麦、观赏植物、甘蔗和各种种子上的许多植物病原真菌方面特别重要。它们特别适合于防治下列植物病原真菌禾谷类上的禾白粉菌(Erysiphe graminia)，胡瓜上的二孢白粉菌(Erysiphe cichoracearum)和苍耳单丝壳菌(Sphaerotheca fuliginea)，苹果上的苹果白粉病柄球菌(Podosphaera leucotricha)，葡萄上的葡萄白粉病钩丝壳霉(Uncinulanecator)，禾谷类上的柄锈菌(Puccinia)，棉花、稻和草坪上的丝核菌(Rhizoctonia)，禾谷类和甘蔗上的黑粉菌(Ustilago)，苹果上的苹果黑星菌(Venturia Inaequalis)，禾谷类上的长蠕孢菌(Helminthosporium)，小麦上的黑麦喙孢(Rhynchosporiumsecalis)、颖枯病菌(Septoria nodorum)，草莓、蔬菜、观赏植物和葡萄上的灰霉菌(Botrytis cinera)，花生上的花生尾孢菌(Cercosporaarachidicola)，小麦和大麦上的眼斑病菌(Pseudocercosporaherpotophthora)，稻上的稻梨孢(Pyricularia oryzae)，马铃薯和蕃茄上的蔓延疫霉(Phytophthora infestans)，葡萄上的葡萄生单轴霉(Plasmopara viticola)，蔬菜和水果上的链格孢菌(Alternaria)，以及镰刀菌(Fusarium)和轮枝孢菌(Verticillium)。此外，它们可以用在材料的保护上(例如，木材的保护)，例如防治宛氏拟青霉(Paecilomhces variotii)。化合物Ⅰ和/或Ⅱ和Ⅲ可以同时一起或分别或依次施用，在分别施用时，施用顺序通常不影响防治措施的效果。化合物Ⅰ和/或Ⅱ和Ⅲ通常以20∶1至0.1∶2、优选10∶1至0.1∶1、特别是5∶1至0.2∶l的重量比使用。依据所需的效果的性质的不同，本专利技术混合物的使用量通常为0.01至3千克/公顷，优选0.01至1.5千克/公顷，特别是0.4至1.0千克/公顷。在化合物Ⅰ和/或Ⅱ的情况下，施用量一般是0.01至0.5千克/公顷，优选是本文档来自技高网...

【技术保护点】
杀真菌混合物，它包含增效活性量的ａ）式Ⅰ的肟醚＊＊＊ （Ⅰ）其中取代基具有下列含意：Ｘ 是氧或氨基（ＮＨ）；Ｙ 是ＣＨ或Ｎ；Ｚ 是氧、硫、氨基（ＮＨ）或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基氨基（Ｎ－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷 基）；Ｒ’ 是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－卤代烷基、Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］－链烯基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］－卤代链烯基、Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］－炔基、Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］－卤代炔基、Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］－环 烷基甲基或是苄基，该苄基可以是部分或全部卤代的和／或可以有一至三个下列基团连于其上：氰基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－卤代烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氧基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－卤代烷氧基和Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷硫基；和／或ｂ）式Ⅱ的氨基甲酸酯＊＊＊ （Ⅱ）其中Ｔ是ＣＨ或Ｎ，ｎ是０、１或２，且Ｒ是卤素、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－卤代烷基，当ｎ是２时基团Ｒ可以不同，和ｃ）式Ⅲ的嘧啶衍生物＊＊ ＊ Ⅲ其中Ｒ是甲基、丙炔－１－基或环丙基。...

【技术特征摘要】
DE 1996-4-26 19616720.5;DE 1996-4-29 19617070.2;DE1．杀真菌混合物，它包含增效活性量的a)式Ⅰ的肟醚其中取代基具有下列含意X是氧或氨基(NH)；Y是CH或N；Z是氧、硫、氨基(NH)或C1-C4-烷基氨基(N-C1-C4-烷基)；R’是C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C3-C6-链烯基、C2-C6-卤代链烯基、C3-C6-炔基、C3-C6-卤代炔基、C3-C6-环烷基甲基或是苄基，该苄基可以是部分或全部卤代的和/或可以有一至三个下列基团连于其上氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基和C1-C4-烷硫基；和/或b)式Ⅱ的氨基甲酸酯其中T是CH或N,n是0、1或2，且R是卤素、C1-C4-烷基或C...

【专利技术属性】
技术研发人员：R米勒，H拜尔，H萨特，E阿莫曼，G洛兰茨，S斯特拉丝曼，K夏尔伯格，M夏尔勒，J莱扬德克，B米勒，
申请(专利权)人：巴斯福股份公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]