杀菌混剂制造技术

一种杀菌混剂，含有增效有效量的： ａ）式Ⅰ所示氨基甲酸酯或它的盐或加合物 ＊＊＊ （Ⅰ） 式中Ｘ是ＣＨ或Ｎ，ｎ是０、１或２，Ｒ是卤素、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基和Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－卤代烷基，当ｎ是２时，两个基团Ｒ可能彼此不相同；和 ｂ）百菌清Ⅱ ＊＊＊ （Ⅱ）。（*该技术在2017年保护过期，可自由使用*）

Bactericidal mixture

A mixed sterilization agent, containing a synergistically effective amount: a) formula I carbamate or its salts or adducts of * * * (I) in which X is CH or N, n is 0, 1 or 2, R is halogen, C down 1, down C 4 - 4-alkyl and C down 1 C: 4 - alkyl halide, when n is 2, two groups of R may be different from each other; and b) chlorothalonil II * * * (II).

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术涉及一种杀菌混剂，含有增效有效量的a)式Ⅰ所示一种氨基甲酸酯或它的一种盐或加合物， 式中X是CH或N,n是0、1或2,R是卤素、C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基，当n是2时，两个基团R可能彼此不相同，和b)百菌清Ⅱ 此外，本专利技术涉及用化合物Ⅰ和Ⅱ的混剂防治有害真菌的方法和涉及化合物Ⅰ和Ⅱ为制备这些混剂的应用。式Ⅰ所示化合物、它们的制备和它们防治有害真菌的活性均在文献中已有报道(PCT WO 96/01 256和WO 96/01 258)。化合物Ⅱ(通用名百菌清)、它们的制备和它们防治有害真菌的活性也已有报道(参见“杀虫剂手册”，193页)。本专利技术的一个目的是提供这样的混剂，其具有改善的防治有害真菌的活性，同时降低制剂中有效成分的总用量(增效混剂)，以便减少施药剂量和扩大已知化合物Ⅰ和Ⅱ的活性谱。为此目的，我们发现了本文开头定义的混剂。另外我们已发现，化合物Ⅰ和化合物Ⅱ同时且混用或分别施用时、或化合物Ⅰ和化合物Ⅱ前后相继施用时，比使用单个化合物时对有害真菌有更好的药效。特别好的是式Ⅰ表示的氨基甲酸酯化合物，其中取代基的组合相应于下表中的一栏 <p>化合物Ⅰ.12、Ⅰ.23、Ⅰ.32和Ⅰ.38是特别优选的。由于它们具有含氮化合物的碱性特性，化合物Ⅰ可以与无机酸或有机酸或与金属离子形成盐或加合物。无机酸是例如氢卤酸如氢氟酸、盐酸、氢溴酸和氢碘酸，硫酸、磷酸和硝酸。适宜的有机酸例如甲酸、碳酸和链烷酸如乙酸、三氟乙酸、三氯乙酸和丙酸以及乙醇酸、硫氰酸、乳酸、琥珀酸、柠檬酸、苯甲酸、肉桂酸、草酸，烷基磺酸(具有1至20个碳原子的直链或支链烷基的磺酸)、芳基磺酸或芳基二磺酸(芳基如苯基和萘基，其上连有1至2个磺基)、烷基磷酸(具有1至20个碳原子的直链或支链烷基的磷酸)、芳基磷酸或芳基二磷酸(芳基如苯基和萘基，其上带有1至2个磷酸基团)，这些烷基和芳基上可能还连有取代基，如对甲苯磺酸、邻羟基苯甲酸、对氨基水杨酸、2-苯氧基苯甲酸、2-乙酸基苯甲酸等。适宜的金属离子特别是第一至第八副族元素的离子，尤其是铬、锰、铁、钴、镍、铜、锌，也包括第二主族元素的离子，主要是钙和镁；第三和第四主族元素的离子特别是铝、锡和铅。在此情况下这些金属可以以它们可能的不同的价存在。当制备混剂时，最好采用纯的有效成分Ⅰ和Ⅱ，混剂中可以另外混入其他防治有害真菌或其他有害生物如昆虫、螨类或线虫的有效成分，或者还可以混入除草-或者生长调节有效成分或化学肥料。化合物Ⅰ和Ⅱ的混剂、或者混用、同时或分别施用的化合物Ⅰ和Ⅱ都显示出对植物病原真菌具有卓越的广谱活性，特别是对于子囊菌纲、半知菌纲、藻菌纲和担子菌纲。它们中的一些具有内吸作用，因此可用作为叶面和土壤施用杀菌剂。它们用于各种作物及各种种子防治大量真菌病害特别有重要意义，这些作物如棉花、蔬菜类(如黄瓜、菜豆、番茄、马铃薯和葫芦科植物)、大麦、牧草、燕麦、香蕉、咖啡、玉米、果树类、水稻、黑麦、大豆、葡萄、小麦、观赏植物、甘蔗。它们特别地适宜防治下列植物病原真菌禾谷类白粉病，葫芦科植物白粉病，苹果白粉病，葡萄白粉病，禾谷类锈病，棉花、水稻和草坪上的菌核病，禾谷类和甘蔗的黑穗病，苹果黑星病，禾谷类网斑病，小麦颖枯病，草莓、蔬菜、观赏植物和葡萄的灰霉病，花生褐斑病，小麦和大麦的眼斑病，稻瘟病，马铃薯和番茄的晚疫病，葡萄霜霉病，啤酒花和黄瓜的霜霉病，蔬菜和果树的黑斑病，香蕉黑腐病和各种植物的枯萎病和黄萎病。另外，它们可以用于材料保护(如木材保护)，如防治由拟青霉菌引起的木材腐烂。化合物Ⅰ和Ⅱ可以混用或同时分别使用、或前后相继分别使用，一般都对防治效果没有任何影响。化合物Ⅰ和Ⅱ通常使用的重量比为10∶1至0.025∶1，优选的是5∶1至0.05∶1，特别是1∶1至0.05∶1。依据所需效果的性质，本专利技术混剂的施药剂量，特别是用于农田，每公顷从0.01至8千克，优选0.1至5千克，特别是0.5至3.0千克。在使用化合物Ⅰ的情况下，施药剂量每公顷为0.01至2.5千克，优选0.05至2.5千克，特别是0.1至1.0千克。相应地，在使用化合物Ⅱ的情况下，施药剂量每公顷从0.01至10千克，优选的从0.05至5千克，特别是从0.05至2.0千克。用作种子处理时，每千克种子的该混剂用药剂量通常是0.001至250克，优选0.01至100克，特别是0.01至50克。如果防治植物病原有害真菌，对种子、植株或播前或播后、或者芽前或芽后的土壤通过喷雾或喷粉，分别使用或混用化合物Ⅰ和Ⅱ或化合物Ⅰ和Ⅱ的混剂都是有效的。本专利技术的杀菌增效混剂或化合物和Ⅱ可加工的剂型如可直接喷雾溶液、粉剂、悬浮剂或高浓度水剂、油剂或其他悬浮剂、分散制剂、乳剂、油分散制剂、膏剂、粉尘剂、撒施剂或颗粒剂，施用方法有喷雾、弥雾、喷粉、撒施或浇淋。使用的形式依赖于预定的目的，在任何情况下，它们应该保证本专利技术的混剂得到尽可能良好的均匀分布。剂型加工以原则上已知的方法进行，如通过添加溶剂和/或载体。通常在制剂中添加惰性助剂如乳化剂或分散剂。适宜的表面活性剂是芳烃磺酸类的如木素磺酸、苯酚磺酸、萘磺酸和二丁基萘磺酸的，和脂肪酸类的、烷基-和烷基芳基磺酸类的、烷基硫酸类的、月桂基醚硫酸类的和脂肪醇硫酸类的碱金属盐、-碱土金属盐和-铵盐，以及硫酸化的十六醇、-十七醇和-十八醇的盐，以及脂肪醇乙二醇醚类，磺化萘及其衍生物与甲醛的缩合物，萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合物，聚氧乙烯辛基苯酚醚，乙氧基化的异辛基苯酚、-辛基苯酚或-壬基苯酚，烷基苯酚聚乙二醇醚或三丁基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，异十三醇、脂肪醇/环氧乙烷缩合物，乙氧基化的蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚或聚环氧丙烷，月桂醇聚乙二醇醚乙酸酯，山梨醇酯类，木素亚硫酸盐纸浆废液或甲基纤维素。粉剂、撒施剂和粉尘剂通过化合物Ⅰ或Ⅱ或化合物Ⅰ和Ⅱ的混合物与一种固体载体混合或一起研磨而制备。颗粒剂(如包衣颗粒、浸渍颗粒或均质颗粒)通常用一种或多种有效成分与固体载体相接合来制备。填料或固体载体是天然矿物材料，如硅胶、二氧化硅、硅胶类、硅酸盐、滑石、高岭土、石灰石、石灰、白垩、胶块粘土、黄土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁，合成矿物材料，化学肥料如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、尿素，和植物源产品如谷物粉、树皮粉、木屑和坚果壳粉、纤维素粉，或其他的固体载体。制剂中化合物Ⅰ或Ⅱ之一或化合物Ⅰ和Ⅱ混合物含量通常按重量计为0.1至95％，优选0.5至90％。所用有效成分纯度为90％至100％，优选95％至100％(依据核磁共振波谱或高效液相色谱)。化合物Ⅰ或Ⅱ或其混剂或其相应制剂如下使用，以混剂或分别使用的化合物Ⅰ和Ⅱ、用杀菌有效剂量施用来处理有害真菌、它们的环境或待防止受它们侵染的植物、种子、土壤、田间、材料或场所。在有害真菌侵染之前或侵染之后施药都有效。应用实施例防治灰霉病菌(Botrytis cinerea)的活性有效成分分别或共同加工成溶于一种含按重量计70％环己酮、20％NekanilLN(LutensolAP6，主要成分为乙氧基化的烷基苯酚类，具有乳化-和分散作用的润湿剂)和10％EmulphorEL(EmulanEL，主要成分为乙氧基化的脂肪醇的乳化剂)的混合物中的10％乳油，用本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种杀菌混剂，含有增效有效量的a)式Ⅰ所示氨基甲酸酯或它的盐或加合物式中X是CH或N,n是0、1或2,R是卤素、C1-C4-烷基和C1-C4-卤代烷基，当n是2时，两个基团R可能彼此不相同；和b)百菌清Ⅱ2.根据权利要求1的杀菌混剂，其特征在于，化合物Ⅰ或它的盐或加合物与化合物Ⅱ的重量比为10∶1至0.05∶2。3.防治有害真菌的方法，其特征在于，用根据权利要求1的式Ⅰ化合物或它的盐或加合物和根据权利要求1的式Ⅱ化合物处理有害真菌、它们的环境、或待防止受它们侵染的植物、种子、土壤、田间、材料或场所。4.根据权利要求3的方法，其特征在于，用根据权利要求1的化合物Ⅰ或它的盐或加合物和根据权利要求1的化合物Ⅱ同...

【专利技术属性】
技术研发人员：B·马勒，H·索特，E·阿默曼，G·洛伦佐，S·斯特拉斯曼，M·施勒，K·施尔伯格，J·雷恩德克，
申请(专利权)人：巴斯福股份公司，
类型：发明
国别省市：