杀真菌混合物制造技术

本发明专利技术提供了一种杀真菌混合物，它包括增效有效量的至少一种选自：ａ＃－［１］）式（Ⅰ）的氨基甲酸酯，其中Ｔ为ＣＨ或Ｎ，　ｎ为０，１或２，且Ｒ为卤素，Ｃ＃－［１］－Ｃ＃－［４］－烷基或Ｃ＃－［１］－Ｃ＃－［４］卤代烷基，如果ｎ为２，各Ｒ基团可以不同；ａ＃－［２］）式（Ⅱ）的肟醚羧酸酯；或ａ＃－［３］）式（Ⅲ）的肟醚羧酰胺的化合物；和ｂ）至少一种式（Ⅳ）的化合物，其中取代基Ｘ＃＋［１］至Ｘ＃＋［５］和Ｒ＃＋［１］和Ｒ＃＋［４］具有如下含意：Ｘ＃＋［１］至Ｘ＃＋［５］相互独立地是氢、卤素、Ｃ＃－［１］－Ｃ＃－［４］－烷基、Ｃ＃－［１］－Ｃ＃－［４］卤代烷基、Ｃ＃－［１］－Ｃ＃－［４］－烷氧基、Ｃ＃－［１］－Ｃ＃－［４］－卤代烷氧基、Ｃ＃－［１］－Ｃ＃－［４］－烷硫基、Ｃ＃－［１］－Ｃ＃－［４］－硫基烷氧基、Ｃ＃－［１］－Ｃ＃－［４］－磺酰基烷基、硝基、氨基、Ｎ－Ｃ＃－［１］－Ｃ＃－［４］－羧基氨基、Ｎ－Ｃ＃－［１］－Ｃ＃－［４］－烷基氨基；Ｒ＃＋［１］是Ｃ＃－［１］－Ｃ＃－［４］－烷基、Ｃ＃－［２］－Ｃ＃－［４］－链烯基、Ｃ＃－［２］－Ｃ＃－［４］－炔基、Ｃ＃－［１］－Ｃ＃－［４］－烷基－Ｃ＃－［３］－Ｃ＃－［７］－环烷基，其中这些基团可以携带选自卤素、氰基和Ｃ＃－［１］－Ｃ＃－［４］－烷氧基的取代基；Ｒ＃＋［２］是苯基或具有至少一个选自Ｎ、Ｏ和Ｓ的杂原子的５－或６－元饱和或不饱和的杂环基，这些环状基团可以携带１至３个选自卤素、Ｃ＃－［１］－Ｃ＃－［４］－烷基、Ｃ＃－［１］－Ｃ＃－［４］－烷氧基、Ｃ＃－［１］－Ｃ＃－［４］－卤代烷基、Ｃ＃－［１］－Ｃ＃－［４］－卤代烷氧基、Ｃ＃－［１］－Ｃ＃－［４］－烷氧基－Ｃ＃－［２］－Ｃ＃－［４］－链烯基、Ｃ＃－［１］－Ｃ＃－［４］－烷氧基－Ｃ＃－［２］－Ｃ＃－［４］－炔基的取代基；Ｒ＃＋［３］和Ｒ＃＋［４］相互独立地是氢、卤素、Ｃ＃－［１］－Ｃ＃－［４］－烷基、Ｃ＃－［１］－Ｃ＃－［４］－烷氧基、Ｃ＃－［１］－Ｃ＃－［４］－烷硫基、Ｎ－Ｃ＃－［１］－Ｃ＃－［４］－烷基氨基、Ｃ＃－［１］－Ｃ＃－［４］卤代烷基或Ｃ＃－［１］－Ｃ＃－［４］－卤代烷氧基或Ｒ＃＋［３］和Ｒ＃＋［４］一起构成基团＝Ｏ。（*该技术在2018年保护过期，可自由使用*）

Fungicidal mixture

\u672c\u53d1\u660e\u63d0\u4f9b\u4e86\u4e00\u79cd\u6740\u771f\u83cc\u6df7\u5408\u7269\uff0c\u5b83\u5305\u62ec\u589e\u6548\u6709\u6548\u91cf\u7684\u81f3\u5c11\u4e00\u79cd\u9009\u81ea\uff1a\uff41\uff03\uff0d\uff3b\uff11\uff3d\uff09\u5f0f\uff08\u2160\uff09\u7684\u6c28\u57fa\u7532\u9178\u916f\uff0c\u5176\u4e2d\uff34\u4e3a\uff23\uff28\u6216\uff2e\uff0c\u3000\uff4e\u4e3a\uff10\uff0c\uff11\u6216\uff12\uff0c\u4e14\uff32\u4e3a\u5364\u7d20\uff0c\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff14\uff3d\uff0d\u70f7\u57fa\u6216\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff14\uff3d\u5364\u4ee3\u70f7\u57fa\uff0c\u5982\u679c\uff4e\u4e3a\uff12\uff0c\u5404\uff32\u57fa\u56e2\u53ef\u4ee5\u4e0d\u540c\uff1b\uff41\uff03\uff0d\uff3b\uff12\uff3d\uff09\u5f0f\uff08\u2161\uff09\u7684\u809f\u919a\u7fa7\u9178\u916f\uff1b\u6216\uff41\uff03\uff0d\uff3b\uff13\uff3d\uff09\u5f0f\uff08\u2162\uff09\u7684\u809f\u919a\u7fa7\u9170\u80fa\u7684\u5316\u5408\u7269\uff1b\u548c\uff42\uff09\u81f3\u5c11\u4e00\u79cd\u5f0f\uff08\u2163\uff09\u7684\u5316\u5408\u7269\uff0c\u5176\u4e2d\u53d6\u4ee3\u57fa\uff38\uff03\uff0b\uff3b\uff11\uff3d\u81f3\uff38\uff03\uff0b\uff3b\uff15\uff3d\u548c\uff32\uff03\uff0b\uff3b\uff11\uff3d\u548c\uff32\uff03\uff0b\uff3b\uff14\uff3d\u5177\u6709\u5982\u4e0b\u542b\u610f\uff1a\uff38\uff03\uff0b\uff3b\uff11\uff3d\u81f3\uff38\uff03\uff0b\uff3b\uff15\uff3d\u76f8\u4e92\u72ec\u7acb\u5730\u662f\u6c22\u3001\u5364\u7d20\u3001\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff11\uff3d \uff0d\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff14\uff3d\uff0d\u70f7\u57fa\u3001\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff14\uff3d\u5364\u4ee3\u70f7\u57fa\u3001\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff14\uff3d\uff0d\u70f7\u6c27\u57fa\u3001\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff14\uff3d\uff0d\u5364\u4ee3\u70f7\u6c27\u57fa\u3001\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff14\uff3d\uff0d\u70f7\u786b\u57fa\u3001\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff14\uff3d\uff0d\u786b\u57fa\u70f7\u6c27\u57fa\u3001\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff14\uff3d\uff0d\u78fa\u9170\u57fa\u70f7\u57fa\u3001\u785d\u57fa\u3001\u6c28\u57fa\u3001\uff2e\uff0d\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff14\uff3d\uff0d\u7fa7\u57fa\u6c28\u57fa\u3001\uff2e\uff0d\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff14\uff3d\uff0d\u70f7\u57fa\u6c28\u57fa\uff1b\uff32\uff03\uff0b\uff3b\uff11\uff3d\u662f\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff14\uff3d\uff0d\u70f7\u57fa\u3001\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff12\uff3d\uff0d\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff14\uff3d\uff0d\u94fe\u70ef\u57fa\u3001\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff12\uff3d\uff0d\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff14\uff3d\uff0d\u7094\u57fa\u3001\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff14\uff3d\uff0d\u70f7\u57fa\uff0d \uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff13\uff3d\uff0d\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff17\uff3d\uff0d\u73af\u70f7\u57fa\uff0c\u5176\u4e2d\u8fd9\u4e9b\u57fa\u56e2\u53ef\u4ee5\u643a\u5e26\u9009\u81ea\u5364\u7d20\u3001\u6c30\u57fa\u548c\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff14\uff3d\uff0d\u70f7\u6c27\u57fa\u7684\u53d6\u4ee3\u57fa\uff1b\uff32\uff03\uff0b\uff3b\uff12\uff3d\u662f\u82ef\u57fa\u6216\u5177\u6709\u81f3\u5c11\u4e00\u4e2a\u9009\u81ea\uff2e\u3001\uff2f\u548c\uff33\u7684\u6742\u539f\u5b50\u7684\uff15\uff0d\u6216\uff16\uff0d\u5143\u9971\u548c\u6216\u4e0d\u9971\u548c\u7684\u6742\u73af\u57fa\uff0c\u8fd9\u4e9b\u73af\u72b6\u57fa\u56e2\u53ef\u4ee5\u643a\u5e26\uff11\u81f3\uff13\u4e2a\u9009\u81ea\u5364\u7d20\u3001\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff14\uff3d\uff0d\u70f7\u57fa\u3001\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff14\uff3d\uff0d\u70f7\u6c27\u57fa\u3001\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff14\uff3d\uff0d\u5364\u4ee3\u70f7\u57fa\u3001\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff14\uff3d\uff0d\u5364\u4ee3\u70f7\u6c27\u57fa\u3001\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff14\uff3d\uff0d\u70f7\u6c27\u57fa\uff0d\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff12\uff3d\uff0d\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff14\uff3d\uff0d\u94fe\u70ef\u57fa\u3001\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff14\uff3d\uff0d\u70f7\u6c27\u57fa - C - 2 - C - 4 - alkynyl substituent; R + 3 and R + 4 independently is hydrogen, halogen, C - 1 - C - 4 - C - alkyl, No. 1. - C - 4 - alkoxy, C - 1 - C - 4 - N - thioialkyl, C - 1 - C - 4, C - alkyl amino - 1 - C - 4 halogenated alkyl or C - 1 - C - 4 - halogenated alkoxy or R + 3 and R + 4 groups together = O.

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及杀真菌混合物，该混合物包括增效有效量的至少一种选自a1)式I的氨基甲酸酯 其中T为CH或N，n为0，1或2，且R为卤素，C1-C4-烷基或C1-C4卤代烷基，如果n为2，各R基团可以不同，a2)式II的肟醚羧酸酯 或a3)式III的肟醚羧酰胺 的化合物和b)至少一种式IV的化合物 其中取代基X1至X5和R1和R4具有如下含意X1至X5相互独立地是氢、卤素、C1-C4-烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-硫基烷氧基(Thioalkoxy)、C1-C4-磺酰基烷基、硝基、氨基、N-C1-C4-羧基氨基、N-C1-C4-烷基氨基；R1是C1-C4-烷基、C2-C4-链烯基、C2-C4-炔基、C1-C4-烷基-C3-C7-环烷基，其中这些基团可以携带选自卤素、氰基和C1-C4-烷氧基的取代基；R2是苯基或具有至少一个选自N、O和S的杂原子的5-或6-元饱和或不饱和的杂环基，这些环状基团可以携带1至3个选自卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷氧基-C2-C4-链烯基、C1-C4-烷氧基-C2-C4-炔基的取代基；R3和R4相互独立地是氢、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、N-C1-C4-烷基氨基、C1-C4卤代烷基或C1-C4-卤代烷氧基。此外，本专利技术还涉及用式I、II和/或III和IV化合物的混合物防治有害真菌的方法，以及化合物I、II和/或III和IV在制备这种混合物方面的应用。式I化合物、其制备以及它们抗有害真菌的活性已由文献公开(WO-A 96/01,256和WO-A 96/01,258)。式II和III化合物、其制备以及它们抗有害真菌的活性已由文献公开(EP-A 253 213、EP-A 398 692和EP-A 477 631)。式IV化合物和其制备方法描述在WO-A 96/19442中。本专利技术的目的是提供在减少活性成分施用总量的同时具有改进的抗有害真菌作用的混合物(增效混合物)，以便减少施用量，并改善已知化合物的作用谱。为此，我们已经发现，本专利技术的这一目的可由本文开头所述的混合物实现。此外，我们还发现，与单独施用单一化合物的情形相比，通过同时一起或分别施用化合物I和II和/或III，或者先后地施用化合物I和II和/或III能够更好地防治有害真菌。式I特别表示其中取代基的组合对应于下表中一行的氨基甲酸酯表I 其中特别优选化合物I.12，I.23，I.32和I.38。式I至III的化合物中可以存在E-或Z-构型的C＝Y或C＝CH或C＝N双键(涉及羧酸官能团)。因而，在本专利技术的混合物中可以包含其纯的E-或Z-异构体，或者包含E/Z-异构体的混合物。优选使用E/Z-异构体混合物或Z-异构体，其中Z-异构体是特别优选的。化合物I至III侧链的肟醚基团的C＝N双键分别可以以纯的E-或Z-异构体的形式存在，或者作为E/Z-异构体的混合物。在本专利技术的混合物中，不但可以使用化合物I至III的异构体混合物而且可以使用其纯的异构体。鉴于它们的应用，特别优选的化合物I至III是那些其中侧链的端肟醚基团是顺式构型的(OCH3向ZR’)。考虑到它们的碱性性质，化合物I至III能够与无机或有机酸或与金属离子形成盐或加合物。无机酸的实例包括氢卤酸例如氢氟酸、氢氯酸、氢溴酸和氢碘酸，硫酸、磷酸和硝酸。合适的有机酸包括例如甲酸、碳酸和链烷酸，如乙酸，三氟乙酸，三氯乙酸和丙酸，以及乙醇酸，硫氰酸，乳酸，琥珀酸，柠檬酸，苯甲酸，肉桂酸，草酸，烷基磺酸(含有1-20个碳原子的直链或支链烷基磺酸)，芳基磺酸或芳基二磺酸(其上连接有一个或两个磺基的芳基(如苯基和萘基))，烷基膦酸(具有1-20个碳原子的直链或支链烷基膦酸)，芳基磷酸或芳基二膦酸(其上连接有一个或两个磷酸残基的芳基(例如苯基和萘基))，其中的烷基或芳基还可携带其它取代基，例如，对-甲苯磺酸，水杨酸，对-氨基水杨酸，2-苯氧基苯甲酸，2-乙酰氧基苯甲酸等。适当的金属离子尤为下列各族元素的离子第二主族元素(特别是钙和镁)，第三和第四主族元素(特别是铝，锡和铅)和第一到第八副族元素(特别是铬，锰，铁，钴，镍，铜，锌)等。特别优选元素周期表第四周期副族元素的金属离子。这些金属可以以它们可能具有的各种价态存在。在式IV的化合物中，优选这样的化合物，其中X1是C1-C4-卤代烷基，特别是三氟甲基，和X2和X3是氢或卤素，特别是氢。X4和X5优选是氢、卤素(特别是氯或氟)、C1-C4-烷氧基(特别是甲氧基或乙氧基)、C1-C4-烷硫基(特别是甲硫基或乙硫基)、C1-C4-卤代烷基(特别是三氟甲基)、C1-C4-卤代烷氧基(特别是三氟甲氧基)。优选的取代基R1是C1-C4-烷基(甲基、乙基、正丙基、异丙基和叔丁基)、C1-C4-亚烷基-C3-C7-环烷基、C1-C4-链烯基(特别是乙烯基、丙烯基和丁烯基，它们尤其可以被卤素(优选Cl)取代)、丙炔基、氰基甲基和甲氧基甲基。在C1-C4-亚烷基-C3-C7-环烷基取代基中，优选亚甲基取代的化合物，特别是亚甲基环丙基、亚甲基环戊基、亚甲基环己基和亚甲基环己烯基。这些取代基的环可以被取代，优选被卤素取代。除苯基(未取代的或取代的)外，合适的取代基R2特别是噻吩基、吡唑基、吡咯基、咪唑基、噻唑基、呋喃基、哒嗪基和嘧啶基。在这些环体系上优选的取代基是卤素(特别是F和Cl)、C1-C4-烷氧基(特别是甲氧基)和C1-C4-烷基(特别是甲基、乙基)。环取代基的数目可以是1至3，特别是1至2。特别优选苯基或取代的苯基。优选的取代基R3和R4是氢、F、Cl、甲基、乙基、甲氧基、甲硫基(thiomethyl)和N-甲基氨基。R3和R4也可以一起构成基团＝O。优选的式IV化合物列于上述WO 96/019442的表中。其中表II列举的化合物又是特别优选的(R3和R4各是氢)。表II </tables>上述表中，cPr是环丙基，cHxe-n是n位不饱和的环己烯基，c-Hex是环己基和Ph是苯基。特别优选的化合物IV是其中R1是基团CH2-cPr，R2是未取代或取代的苯基基团的化合物。其中，又优选X4和X5各是卤素(优选F)的化合物。这些化合物的物理数据和它们的制备方法列于上述WO 94/19442中。当制备混合物时，优选采用纯活性成分I、II和/或III和IV，其中根据需要可以进一步混入其它对有害真菌或其它害虫(如昆虫，蛛形纲动物或线虫)具有活性的成份，或者还可混入具有除草或生长调节活性的成份或肥料。化合物I、II和/或III和IV的混合物，或同时一起或分别使用化合物I、II和/或III和IV，其突出之处在于，它对广谱的植物病原真菌均有优异活性，特别是对属于子囊菌纲、担子菌纲、半知菌纲和藻状菌纲的真菌。这些化合物中某些内吸地起作用，因而可用作叶面和土壤杀真菌剂。它们在防治各种作物如棉花，蔬菜类(如黄瓜，菜豆和葫芦科)，大麦，牧草，燕麦，咖啡，玉米，水果类，稻，黑麦，大豆，葡萄，小麦，观赏植物，甘蔗以及这些作物的种子上的许多真菌方面特别重要。它们特别适合于防治下列植本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种杀真菌混合物，该混合物包括增效有效量的至少一种选自： ａ）式Ⅰ的氨基甲酸酯 ＊＊＊ （Ⅰ） 其中Ｔ为ＣＨ或Ｎ，ｎ为０，１或２，且Ｒ为卤素，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］卤代烷基，如果ｎ为２，各Ｒ基团可以不同， ａ↓［２］）式Ⅱ的肟醚羧酸酯 ＊＊＊ （Ⅱ） 或 ａ↓［３］）式Ⅲ的肟醚羧酰胺 ＊＊＊ （Ⅲ） 的化合物和 ｂ）式Ⅳ的化合物： ＊＊＊ （Ⅳ） 其中取代基Ｘ↑［１］至Ｘ↑［５］和Ｒ↑［１］和Ｒ↑［４］具有如下含意： Ｘ↑［１］至Ｘ↑［５］ 相互独立地是氢、卤素、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］卤代烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氧基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－卤代烷氧基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷硫基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－硫基烷氧基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－磺酰基烷基、硝基、氨基、Ｎ－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－羧基氨基、Ｎ－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基氨基； Ｒ↑［１］ 是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［４］－链烯基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［４］－炔基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基－Ｃ↓［３］－Ｃ↓［７］－环烷基，其中这些基团可以携带选自卤素、氰基和Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氧基的取代基； Ｒ↑［２］ 是苯基或具有至少一个选自Ｎ、Ｏ和Ｓ的杂原子的５－或６－元饱和或不饱和的杂环基，这些环状基团可以携带１至３个选自卤素、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氧基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－卤代烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－卤代烷氧基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氧基－Ｃ↓［２］－Ｃ↓［４］－链烯基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氧基－Ｃ↓［２］－Ｃ↓［４］－炔基的取代基； Ｒ↑［３］和Ｒ↑［４］ 相互独立地是氢、卤素、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氧基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷硫基、Ｎ－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基氨基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］卤代烷基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－卤代烷氧基或 Ｒ↑［３］和Ｒ↑［４］一起构成基团＝Ｏ。...

【技术特征摘要】
...

【专利技术属性】
技术研发人员：K舍尔伯格，M舍勒尔，R绍尔，H绍特，B穆勒，E勃纳，J里恩戴克，E安莫曼，G劳仑兹，S斯特拉丝曼，
申请(专利权)人：巴斯福股份公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]