光气的制造方法技术

本发明专利技术的目的在于提供杂质少色调良好的光气的制造方法。另外，本发明专利技术的目的在于提供金属腐蚀性物质少、色调优异、成形热稳定性优异的聚碳酸酯树脂的制造方法。即本发明专利技术包含光气的制造方法以及利用所得光气的聚碳酸酯树脂的制造方法，该光气的制造方法包含：（ｉ）使氯和一氧化碳接触具有２００～８００ｍ２／ｇ比表面积的第一催化剂的工序、（ｉｉ）使得到的生成物接触具有８００～１５００ｍ２／ｇ比表面积的第二催化剂的工序，该方法四氯化碳含量、氯分子含量、以及溴分子含量少。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及。另外本专利技术涉及利用所得光气的聚碳酸酯树脂的制 造方法。
技术介绍
聚碳酸酯树脂由于其光学特性、机械特性、电特性等各种特性优异，所以以往以来 广泛应用于食品领域、多媒体记录介质等光学领域、硅晶片及多媒体记录介质等收纳容器 领域、电力及汽车领域等。众所周知，聚碳酸酯树脂通常是以光气为原料进行制造的，但该光气中所含副产 物、杂质会影响聚碳酸酯树脂的品质。例如，专利文献1中，公开了使用减少了硫化合物的一氧化碳制造光气、进而使用 该光气制造色调良好的聚碳酸酯树脂的方法。另外，作为制造光气时产生的副产物，有四氯化碳。公知的是四氯化碳在通常的光 气制造时产生150 300ppm左右、并混入生成的光气中。公知的是四氯化碳使聚碳酸酯树 脂色调变差、使模耐腐蚀性下降，所以需要对聚碳酸酯树脂的混入量极少。针对解决这些问题的方法提出了一些方案。例如，专利文献2中，公开了使用通过 蒸馏光气而减少了四氯化碳含量的光气从而制造模腐蚀少的聚碳酸酯树脂的方法。专利文献3中公开了如下方法，即利用将光气化反应分成多段的反应槽、努力除 去反应热，进一步将得到的液化光气进行蒸馏的方法，使用降低了硫化合物和四氯化碳两 者的光气，获得品质提高的聚碳酸酯树脂。专利文献4中公开了如下方法，即利用将光气化反应分成多段的反应槽、努力除 去反应热，进一步将得到的液化光气进行蒸馏的方法，使用四氯化碳含量及挥发性氯含量 少的光气，获得品质提高的聚碳酸酯树脂。但是，要实施这些方法，则存在工程规模大而繁琐，气体压力的损失变大等问题， 在成本方面也不优选。专利文献5中公开了如下方法，即将液化光气通过活性碳塔，使光气中的氯吸附 在活性碳中，从而制造出氯浓度在IOOOppb以下的光气，使用该光气，获得在常温下从熔融 成形后成形品中挥发的氯(挥发性氯)少的聚碳酸酯树脂。另一方面，针对降低了四氯化碳含量等杂质的，提出了一些方案。 例如，专利文献6中公开了，使用比表面积1200 1300m2/g的活性炭的、四氯化碳含量及 氯分子含量少的光气制造方法。但是，该专利文献6的方案中四氯化碳的降低不充分，另外 专利文献7中，对用专利文献6记载的方法得到的光气进行蒸馏处理从而谋求四氯化碳量 的降低。另外，专利文献8中公开了使用了活性金属含量少的活性炭的、四氯化碳含量减 少了的。对于活性碳的表面积，公开有使用比100m2/g大的活性炭，具体地 使用了 350 500m2/g的活性炭。3专利文献9中，公开了使用了具有至少10m2/g表面积的活性炭的、四氯化碳含量 减少了的。具体地使用了约600 1700m2/g的活性炭。专利文献10中，公开了在光气生成反应中，和第一催化剂接触反应后，接着和比 第一催化剂相对活性高的第二催化剂接触，由此边降低副产物CCl4量边制造光气的方法。上述专利文献中的任何一种方案对于光气品质的提高都是以短期观点而被记载， 长期连续地工业性地生产高品质的光气的方法尚未公开。对于工业生产光气，重要的是得 到的光气的品质和生产成本，但同时由于光气是特别有毒的物质这一特性，因此在安全方 面也需要十分注意。特别地，在因催化剂的寿命而需要更换催化剂时，由于光气泄漏而导致 灾害的风险也变大，因此强烈希望尽可能地延长催化剂寿命、尽可能减少更换频率。(专利文献1)日本特开平01-275630号公报(专利文献2)日本特公平06-076482号公报(专利文献3)日本特开2000-248059号公报(专利文献4)日本特开2000-1M244号公报(专利文献5)日本特开平10_2沈724号公报(专利文献6)日本特开2000-264617号公报(专利文献7)日本特开2001-261321号公报(专利文献8)日本特表2000-505035号公报(专利文献9)日本特表2002-511045号公报(专利文献10)美国专利申请公开第2002/0188156号说明书
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供杂质少、色调良好的。另外本专利技术的目的 在于提供催化剂劣化得到抑制而能够长期连续运行的。另外本专利技术的目的在于提供金属腐蚀性物质少、色调优异、成形热稳定性优异的 聚碳酸酯树脂。本专利技术人为了达到上述目的进行了认真研究，结果发现，不仅是光气中含有的四 氯化碳、氯分子，而且溴分子对光气的色调、由光气得到的聚碳酸酯树脂的色调、金属腐蚀 性也产生不良影响，进一步进行认真研究，结果发现，通过使用比表面积不同的两种催化剂作为催化 剂，可以制造四氯化碳、氯分子及溴分子的含量少的光气。再进一步认真研究，结果是，对于上述两种催化剂，通过使其使用比例、粒度分布 最优化，发现了能够长期连续运行的，从而完成了本专利技术。 即，依照本专利技术，可提供以下专利技术。1、一种光气制造方法，包含以下各工序⑴使氯和一氧化碳接触具有200 800m2/g比表面积的第一催化剂的工序、(ii)使得到的生成物接触具有800 1500m2/g比表面积的第二催化剂的工序。2、如上述1所述的制造方法，其中，第一催化剂和第二催化剂的填充体积比在 4/6 9/1的范围。3、如上述1所述的制造方法，其中，第一催化剂及第二催化剂是活性炭。4、如上述1所述的制造方法，其中，第一催化剂及第二催化剂的平均粒径分别在0.5 5. Omm的范围。5、如上述1所述的制造方法，其中，第一催化剂及第二催化剂的平均粒径分别在1.0 4. Omm的范围。6、如上述1所述的制造方法，其中，按照0. 05 0. 50MPa (表压)的压力进行各接触。7、如上述1所述的制造方法，其中，在相对于Im3催化剂量的光气累积生产量为2.OX 106kg/m3及1. 6X 107kg/m3的任一时刻，得到的光气中的四氯化碳含量在20ppm以下、 氯分子含量在20ppm以下、并且溴分子含量在IOppm以下。8、如上述1所述的制造方法，其中，在相对于Im3催化剂量的光气累积生产量为 2. OX 106kg/m3及1. 6X 107kg/m3的任一时刻，得到的光气中的四氯化碳含量在IOppm以下、 氯分子含量在IOppm以下、并且溴分子含量在5ppm以下。9、一种光气，其四氯化碳含量在20ppm以下、氯分子含量在20ppm以下、并且溴分 子含量在IOppm以下。10、一种聚碳酸酯树脂的制造方法，使二元酚和上述9所述的光气进行反应。11、一种聚碳酸酯树脂，其四氯化碳含量在2ppm以下、氯原子含量在Ippm以下、并 且溴原子含量在0. 5ppm以下。12、一种成形品，其通过将上述11所述的聚碳酸酯树脂熔融成形而得到。应予说明，本说明书中，所谓氯分子是2个氯原子结合而成的分子，在光气中通常 以气体形式存在。所谓聚碳酸酯树脂中的氯原子含量，表示对于氯分子、溴化氯分子、光气分子等含 氯原子的分子，这些成分中相当于氯原子的成分的总量。另外，本说明书中，所谓溴分子是2个溴原子结合而成的分子，在光气中通常以气 体形式存在。所谓聚碳酸酯树脂中的溴原子含量，表示对于溴分子、溴化氯分子、碳酰溴分子等 含溴原子的分子，这些成分中相当于溴原子的成分的总量。附图说明图1是表示实施例中成形的汽车的透明型前灯透镜的成形品。表示主视图 (投影于成形时的压板(，f > )面的图。因此该面积是最大投影面积)，表示沿 A-A线的截面本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种光气制造方法，包含以下工序：（ｉ）使氯和一氧化碳接触具有２００～８００ｍ↑［２］／ｇ比表面积的第一催化剂的工序、（ｉｉ）使得到的生成物接触具有８００～１５００ｍ↑［２］／ｇ比表面积的第二催化剂的工序。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：仓垣雅弘，
申请(专利权)人：帝人化成株式会社，
类型：发明
国别省市：JP