一种用无机氯化物成盐制备3,3’-二氯联苯胺盐酸盐（DCB）的方法，它是将邻硝基氯苯在碱性条件下催化加氢所得的2,2′-二氯氢化偶氮苯（DHB）的甲苯溶液，在硫酸溶液中进行转位反应，再用无机氯化物进行盐析，制得DCB。该方法产品晶形好、质量稳定，提高了收率，改善了车间生产环境，成盐后的含盐废水很容易回收有用盐类和邻氯苯胺，减少了酸性水排放。
【技术实现步骤摘要】
,3′-二氯联苯胺盐酸盐的方法
本专利技术属清洁生产和循环经济
涉及到一种用无机氯化物成盐制备 3,3' - 二氯联苯胺盐酸盐(DCB)的清洁生产技术。
技术介绍
3,3' -二氯联苯胺盐酸盐(DCB)是一种重要的颜料中间体，纯品为白色晶体，略溶于水，易溶于醇，单体易氧化，在盐酸溶液中稳定。主要用于联苯胺黄、乌尔康坚牢红等中高档颜料的生产。目前，国内3，3' -二氯联苯胺盐酸盐通用的生产工艺是邻硝基氯苯以甲苯为溶剂，在碱性条件下，催化加氢生成2，2' -二氯氢化偶氮苯(DHB)的甲苯溶液。然后加入无机酸进行转位重排反应，生成相应的3，3' -二氯联苯胺无机酸盐。工业生产中， 用于上述转位重排反应的无机酸有盐酸和硫酸。用盐酸转位工艺操作简单，但当反应进行到一定程度后，反应液粘度大，搅拌困难，使转位反应的转化率和选择性较差；而用硫酸进行转位反应，速度虽较盐酸法稍慢，但反应选择性好，收率高，为较多生产厂家所采用。在目前的硫酸法转位工艺中，转位生成的3，3' -二氯联苯胺硫酸盐水溶液需要加入盐酸转化为盐酸盐成盐析出，然后过滤出DCB产品。该成盐工艺产生大量的酸性废水，含硫酸、盐酸和苯胺类有机物，污染环境需回收处理；在过滤操作中，车间环境差，亟需改进。ZL 200410050361. 3方法为在硫酸转位后过滤出硫酸套用，滤饼再用盐酸成盐， 该法可有效减少废酸排放，但过滤操作困难，同时废酸中含有反应副产物，套用次数有限， 否则会影响产品质量。ZL 200510090608. 9的方法为将成盐后产生的废酸用于处理镁矿，生产硫酸镁， 此法不能回收盐酸，也不能消除有机物污染，生产的硫酸镁许多场合不能使用。ZL 200810140052. 3的方法是先将废酸进行蒸发，回收盐酸；得到浓缩后的废酸进行脱色，再冷却结晶，分离出邻氯苯胺，净化的硫酸回收利用。此法有效地消除了污染，使废酸水得到了资源化利用。但能耗大，装置也较复杂。
技术实现思路
本专利技术的目的是针对现有技术的缺陷，提供一种具有成本和环保优势的用无机氯化物成盐制备DCB的新工艺。实现上述目的的技术方案是一种，3’ - 二氯联苯胺盐酸盐(DCB)的方法，其特征是包括如下步骤步骤1转位按现有的常规方法将邻硝基氯苯加氢所得的DHB的甲苯溶液经硫酸转位反应后得3，3’ - 二氯联苯胺硫酸盐的水溶液；步骤2精制盐析将分离出的3，3’- 二氯联苯胺硫酸盐水溶液分步加入固体无机氯化物，所述的无机氯化物为氯化铵、氯化钠或氯化钾，加毕后在85 110°C进行盐析1小时，优选的温度为90 100°C，过滤出析出物，得3，3’ - 二氯联苯胺盐酸盐产品。上述的制备3，3’- 二氯联苯胺盐酸盐的方法，步骤2所述的精制盐析过程中，无机氯化物的用量应保证所有的硫酸转变为硫酸氢盐。采用上述技术方案的优点在于(1)提高了收率由于减少了总水量，溶解带走的DCB产品随之减少，提高了收率；(2)产品晶形好，DCB成品质量稳定；(3)改善了车间生产环境；(4)成盐后的含盐废水很容易回收生成的有用盐类和邻氯苯胺，节省了能源，也减少了酸性废水排放。具体实施例方式以下用具体实施例来说明本专利技术的技术方案，本专利技术的保护范围不局限于此。实施例1将含有DHB 165g的甲苯溶液300 mL冷却至室温，逐渐滴入装有400 mL已预冷至5°C 的55%硫酸溶液的三口瓶中，在搅拌下进行转位反应。转位结束后，加300 mL水并升温至 95°C，待料液溶清后静止分层，上层有机相去回收甲苯。在分出的下层3，3’ - 二氯联苯胺硫酸盐的水溶液中，在搅拌下逐步加入170g氯化铵固体进行盐析。加料结束后，反应液于 85°C保温1小时，然后冷却至室温过滤，得DCB，折百量为205g，以DHB计，收率为96. 4 %。实施例2将用邻硝基氯苯加氢还原得到的含有1090 Kg的DHB甲苯溶液3100L冷至室温，逐渐滴加到装有4000 L已预冷至5°C的50 %硫酸溶液的转位釜中，进行转位反应。转位结束后， 将3000 L水放入转位釜中，升温至95 °C，待料液溶清后静止分层，上层有机相去回收甲苯。 在分出的下层3，3’-二氯联苯胺硫酸盐的水溶液中，在搅拌下逐步加入氯化钠1700Kg。加料结束后，于110°C保温1小时，然后冷却至室温离心过滤出料，得DCB的结晶，折百量为 1350 Kg,以 DHB 计，收率为 96. 1 %。实施例3将用邻硝基氯苯加氢还原得到的含有1090 Kg的DHB甲苯溶液3000L冷至室温，逐渐滴加到装有3600 L已预冷至10°C的55 %硫酸溶液的转位釜中，进行转位反应。转位结束后，将3000 L水放入转位釜中，升温至95°C，待料液溶清后静止分层，上层有机去回收甲苯。在分出的下层3，3’ - 二氯联苯胺硫酸盐的水溶液中，在搅拌条件下，加入氯化钾沈00 Kg。加料结束后，于95°C保温1小时，然后冷却至室温离心过滤出料，得DCB的结晶，折百量为1340 Kg,以DHB计，收率为95. 4 %。权利要求1.一种，3’- 二氯联苯胺盐酸盐的方法，其特征是包括如下步骤步骤1转位按现有的常规方法将邻硝基氯苯加氢所得的DHB的甲苯溶液经硫酸转位反应后得3，3’ - 二氯联苯胺硫酸盐的水溶液；步骤2精制盐析将分离出的3，3’-二氯联苯胺硫酸盐水溶液分步加入固体无机氯化物，所述的无机氯化物为氯化铵、氯化钠或氯化钾，加毕后在85 110°C进行盐析1小时，过滤出析出物，得3，3’ - 二氯联苯胺盐酸盐产品。2.根据权利要求1所述的制备3，3’- 二氯联苯胺盐酸盐的方法，其特征是步骤2所述的在90 100°C进行盐析1小时。3.根据权利要求1所述的制备3，3’- 二氯联苯胺盐酸盐的方法，其特征是步骤2所述的精制盐析过程中，无机氯化物的用量应保证所有的硫酸转变为硫酸氢盐。全文摘要一种,3’-二氯联苯胺盐酸盐(DCB)的方法，它是将邻硝基氯苯在碱性条件下催化加氢所得的2,2′-二氯氢化偶氮苯(DHB)的甲苯溶液，在硫酸溶液中进行转位反应，再用无机氯化物进行盐析，制得DCB。该方法产品晶形好、质量稳定，提高了收率，改善了车间生产环境，成盐后的含盐废水很容易回收有用盐类和邻氯苯胺，减少了酸性水排放。文档编号C07C211/52GK102329242SQ20111019559公开日2012年1月25日 申请日期2011年7月13日 优先权日2011年7月13日专利技术者张劲松, 赵敏, 郭宇 申请人:盐城市瓯华化学工业有限公司本文档来自技高网...
【技术保护点】
’－二氯联苯胺硫酸盐水溶液分步加入固体无机氯化物，所述的无机氯化物为氯化铵、氯化钠或氯化钾，加毕后在８５～１１０℃进行盐析１小时，过滤出析出物，得３，３’－二氯联苯胺盐酸盐产品。１．一种用无机氯化物成盐制备３，３’－二氯联苯胺盐酸盐的方法，其特征是包括如下步骤：步骤１ 转位：按现有的常规方法将邻硝基氯苯加氢所得的ＤＨＢ的甲苯溶液经硫酸转位反应后得３，３’－二氯联苯胺硫酸盐的水溶液；步骤２ 精制盐析：将分离出的３，３
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：赵敏，郭宇，张劲松，
申请(专利权)人：盐城市瓯华化学工业有限公司，
类型：发明
国别省市：32
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。