氟吡唑-联苯基酰胺杀真菌剂制造技术

＊＊＊ （Ⅰ） 本发明专利技术涉及式（Ⅰ）的联苯基酰胺或其盐，其中Ｒ↑［１］是氢或氟；Ｒ↑［２］是氢、卤素、烷基、卤代甲基，烷氧基或烷硫基；Ｒ↑［３］是甲基、二氟甲基或三氟甲基。本发明专利技术还涉及含式（Ⅰ）联苯基酰胺的组合物、式（Ⅰ）化合物的制备及其用于防治有害真菌的用途。（*该技术在2018年保护过期，可自由使用*）

Fluorinated biphenyl amide fungicides

* * * (I) of the formula (I) biphenyl amides or salts thereof, where R = 1 is hydrogen or fluorine; R = 2 is hydrogen, halogen, alkyl, halogen methyl, alkoxy or alkylthio; R = 3, methyl two or three fluorine methyl methyl fluoride. The invention also relates to a composition containing a (I) - biphenyl amide, a compound of formula (I), and its use in the prevention and treatment of harmful fungi.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术涉及式I的联苯基酰胺或其盐， 其中取代基R1、R2和R3具有如下含意R1是氢或氟；R2是氢、卤素、C1-C4-烷基、卤代甲基，特别是氟甲基或氯甲基例如三氟甲基、三氯甲基，C1-C4-烷氧基或C1-C4-烷硫基；R3是甲基、二氟甲基或三氟甲基。此外，本专利技术涉及制备化合物I的方法，含I的组合物和控制有害真菌的方法和化合物I及其盐或组合物用于该目的的用途。I类的杀真菌联苯基酰胺公开在下列文献中US 5 438 070、DE-A 2417 216、EP-A 545 099和EP-A 589 301。然而，在这些公开文献中提及的活性化合物在它们活性方面不是令人满意的。本专利技术的目的是提供一种具有更好的防治有害真菌活性的联苯基酰胺。我们发现通过开头定义的化合物I可以实现本专利技术的目的。此外，我们已经发现包含化合物I或其盐的组合物和制备I和该组合物的方法。此外，我们还发现防治有害真菌的方法，及化合物I及其盐或组合物用于该目的的用途。化合物I可以本身已知的方式在碱例如三乙醇胺的帮助下由相应的酰基卤II和联苯基胺III获得。 Hal是卤素，优选是氯或溴；R1是氢或氟；R2是氢、卤素、C1-C4-烷基、卤代甲基，特别是氟甲基或氯甲基例如三氟甲基、三氯甲基，C1-C4-烷氧基或C1-C4-烷硫基；R3是甲基、二氟甲基或三氟甲基。制备化合物I的反应条件和原材料II的来源例如参见WO 93/11117，第17至19页。联苯基胺III通常是已知的或者可以本身已知的方式获得(例如参见四面体通讯(Tetrahedron Letters)28(1987)，5093-5096)。包含碱性中心特别是碱性氮原子的对酸稳定的化合物I的盐，特别是与无机酸例如硫酸和磷酸或路易斯酸例如氯化锌的盐同样构成本专利技术的一部分，通常盐的种类不是关键的。对于本专利技术的目的，优选那些不损害欲使其免受有害真菌侵染的植物、表面、材料或空间并且不会对化合物I的活性产生不利影响的盐。特别重要的是那些适合于农业用途的盐。化合物I的盐可以本身已知的方式，特别是通过相应联苯基酰胺I与上述酸在-80至120℃，优选0至60℃下在水或惰性有机溶剂中反应获得的。在开头给出的化合物I至III的定义中，所使用的集合名词代表下列取代基卤素氟、氯、溴和碘；烷基具有1至4个碳原子的直链或支链烷基，例如C1-C4-烷基，例如甲基、乙基、正丙基、1-甲基乙基、正丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1，1-二甲基乙基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基；烷氧基具有1至4个碳原子的直链或支链烷氧基，例如C1-C3-烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、丙氧基和1-甲基乙氧基；烷硫基具有1至4个碳原子的直链或支链烷基(如上所述)，其经硫原子(-S-)键合在主结构上，例如甲硫基、乙硫基、丙硫基、1-甲基乙硫基、正丁硫基和叔丁硫基。考虑到它们抗有害真菌的活性，优选其中R2具有如下含义的化合物I-卤素，特别是氟、氯或溴；-C1-C4-烷基，特别是甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基或1，1-二甲基乙基；-C1-C4-烷氧基，特别是甲氧基、乙氧基、丙氧基、1-甲基乙氧基、丁氧基、1-甲基丙氧基、2-甲基丙氧基或1，1-二甲基乙氧基；-烷硫基，特别是甲硫基、乙硫基、正丙硫基或异丙硫基。就它们防治有害真菌的用途而言，更特别地优选汇集在下表1中的化合物I。表1>杀真菌活性的化合物I和其盐例如可以即可喷雾的溶液、粉剂和悬浮液形式，或高浓度的水性、油性或其它悬浮液、分散液、乳液，油分散体、糊剂、喷粉剂、撒播剂或颗粒剂的形式，并通过喷雾、弥雾、撒粉、撒播或浇泼使用。施用形式主要取决于预定用途，在任何情况下，应确保本专利技术混合物尽可能细微和均匀地分散。通常，通过喷雾或撒粉给植物施用活性化合物，或者用活性化合物处理植物的种子。这些制剂通过使用常规的配制助剂(如下面描述的)和以本身已知的方式，例如通过活性化合物与溶剂和/或载体混合，如果需要，通过使用乳化剂和分散剂来制备。如果所使用的稀释剂是水，也可以用其它的有机溶剂作助溶剂。适合的辅助剂主要是溶剂，如芳族化合物(例如二甲苯)、氯代芳族化合物(例如氯苯)、石蜡(例如石油馏份)、醇类(例如甲醇、丁醇)、酮类(例如环己酮)、胺类(例如乙醇胺、二甲基甲酰胺)和水；载体如研碎的天然矿物质(例如高岭土、矾土、滑石、白垩)和研碎的合成矿物质(例如细分散的硅酸、硅酸盐)；乳化剂如非离子和阴离子乳化剂(例如聚氧乙烯脂肪醇醚、烷基磺酸盐和芳基磺酸盐)和分散剂如木质素亚硫酸盐废液或甲基纤维素。适合的表面活性物质是芳族磺酸，例如木素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、二丁基萘磺酸的碱金属盐、碱土金属盐和铵盐；脂肪酸的碱金属盐、碱土金属盐和铵盐；烷基磺酸盐和烷基芳基磺酸盐；烷基硫酸盐、月桂基醚硫酸盐和脂肪醇硫酸盐；和硫酸化的十六烷醇、十七烷醇和十八烷醇的盐，或者脂肪醇乙二醇醚的盐；磺化萘和其衍生物与甲醛的缩合产物，萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合产物，聚氧乙烯辛基苯酚醚、乙氧基化的异辛基苯酚、辛基苯酚或壬基苯酚，烷基苯酚聚乙二醇醚，三丁基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，异十三烷醇、脂肪醇/环氧乙烷缩合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚或聚氧丙烯烷基醚，月桂醇聚乙二醇醚乙酸酯、山梨醇酯，木素亚硫酸盐废液或甲基纤维素。粉剂、撒施材料和喷粉剂可以通过将活性物质与固体载体混合或一起研磨而生产。颗粒剂例如包衣、浸渍和匀质颗粒可以通过将活性物质粘合在固态载体上来制备。固态载体是矿质土类如硅胶、硅酸、硅胶、硅酸盐、滑石、高岭土、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、陶土、白云石、硅藻土、硫酸钙和硫酸镁、氧化镁、磨细的合成材料和肥料，如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、尿素和植物产品如谷类作物粉末、树皮、木材和坚果壳粉，纤维素粉末或其他固态载体。这些制剂的实例是I.90重量份的本专利技术化合物I与10重量份的N-甲基-2-吡咯烷酮的溶液，该溶液适合以微小雾滴的形式使用。II.10重量份的本专利技术化合物I、70重量份的二甲苯、10重量份的8至10摩尔环氧乙烷与1摩尔油酸N-单乙醇酰胺的加成物、5重量份的十二烷基苯磺酸钙盐和5重量份的40摩尔环氧乙烷与1摩尔蓖麻油的加成物的混合物；将该溶液细分散在水中获得分散液。III.10重量份的本专利技术化合物I、40重量份的环己酮、30重量份的异丁醇、20重量份的40摩尔环氧乙烷与1摩尔蓖麻油的加成物的水分散液。IV.10重量份的本专利技术化合物I、25重量份的环己醇、55重量份沸点是210至280℃的石油馏份和10重量份40摩尔环氧乙烷与1摩尔蓖麻油的加成物的水分散液。V.将80重量份的本专利技术化合物I(优选固体形式)与3重量份的二异丁基萘-2-磺酸钠盐、10重量份的来源于亚硫酸盐废液的木素磺酸钠盐和7重量份的粉状硅胶彻底混合，且在锤磨中磨碎混合物，通过将该混合物细分散在水中获得喷雾混合物；VI.将3重量份的本专利技术化合物I与97重量份的细粉碎的高岭土均匀混合，由此获得喷粉剂，它包含3重量％的活性成分。VII.30重量份的本专利技术化合物I、62重量份的粉状的硅胶和8重量份预先喷涂到硅胶表面上的石蜡油的均匀混合物；得到具有良好粘性的活性成分的制剂。VIII.40重量份的本专利技术化合物I、1本文档来自技高网...

【技术保护点】
式Ⅰ的联苯基酰胺或其盐，＊＊＊（Ⅰ）其中取代基Ｒ↑［１］、Ｒ↑［２］和Ｒ↑［３］具有如下含意：Ｒ↑［１］是氢或氟；Ｒ↑［２］是氢、卤素、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基、卤代甲基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氧基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷硫基；Ｒ↑［３］是甲基、二氟甲基或三氟甲基。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】DE 1997-8-15 19735224.31.式I的联苯基酰胺或其盐，其中取代基R1、R2和R3具有如下含意R1是氢或氟；R2是氢、卤素、C1-C4-烷基、卤代甲基，C1-C4-烷氧基或C1-C4-烷硫基；R3是甲基、二氟甲基或三氟甲基。2.制备权利要求1的式I联苯基酰胺的方法，其包括在碱的帮助下酰基卤II和联苯基胺III反应，其中Hal是卤素。3.适合于防治有害真菌的组合物，其包括有效量的至少一种权利要求1的...

【专利技术属性】
技术研发人员：K艾肯，M莱克，F韦特里奇，E安莫曼，G劳仑兹，S斯特拉丝，
申请(专利权)人：巴斯福股份公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]