本发明专利技术涉及一种黑色无卤阻燃环氧树脂组合物及使用其制备的覆盖膜，该黑色无卤阻燃环氧树脂组合物包括：无卤环氧树脂、丁腈橡胶、丙烯酸酯改性环氧树脂、胺类固化剂、固化促进剂、炭黑、苯胺黑、含磷阻燃剂、填料、分散剂、及有机溶剂。使用该组合物制备的覆盖膜包括：聚酰亚胺绝缘膜、涂覆于聚酰亚胺绝缘膜上的黑色无卤阻燃环氧树脂组合物层、以及覆合于该黑色无卤无阻燃环氧树脂组合物层上的离型纸。本发明专利技术不含卤素，同时采用炭黑和苯胺黑达到黑色及遮光的目的，且树脂体系达到阻燃性的同时保持较好的力学性能。本发明专利技术的覆盖膜，表面电阻和体积电阻率达标，阻燃性达到了UL94?V-0级，具有高剥离强度、优异的尺寸稳定性、柔软性及加工性能。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种无卤树脂组合物，尤其涉及一种黑色无卤阻燃环氧树脂组合物及使用其制备的挠性印制电路板用覆盖膜。
技术介绍
近来，市场对黑色覆盖膜的需求越来越强烈，相比于普通覆盖膜，它不透明、无反射，主要用于制备LED灯板、汽车灯等，由于不反射背光，因此这种不透明的覆盖膜可增强发光源的对比度，有助于提高光电元器件的工作效率；此外，黑色覆盖膜还被广泛用于手机的制造。就黑色覆盖膜的制备技术来说，有三种途径一是将普通覆盖膜用胶液涂覆在黑色 PI膜上；二是特制一种黑色胶液涂覆在普通PI膜上(如US 2004/0142191)，三是在芯层上涂覆一层黑色的复合材料层，在芯层另一面涂覆普通胶黏剂，从而获得黑色覆盖膜(如 CN 201571256)。对批量生产而言，第一种途径只需更换原材料，操作简便；第二种途径则要从配方入手，且给生产操作带来一定困扰；第三种途径不仅需要普通覆盖膜用胶黏剂，且要开发另一种黑色复合材料层，成本和效率将会提高。第一种途径虽好但存在一个问题， 25 μ m以上厚度的黑色PI膜国内外均有销售，而12. 5 μ m价格比较昂贵，而客户往往需要 12.5umPI膜的黑色覆盖膜，迫不得已只有采取第二种技术途径。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种黑色无卤阻燃环氧树脂组合物，同时使用炭黑和苯胺黑增强着色和遮光能力，以较好地协调绝缘性与黑度的矛盾。本专利技术的另一目的在于提供一种使用上述组合物制备的覆盖膜，表面电阻和体积电阻率达标，阻燃性达到了 UL94 V-O级，具有高剥离强度、优异的尺寸稳定性、柔软性及加工性能。为实现上述目的，本专利技术提供一种黑色无卤阻燃环氧树脂组合物，按固体重量份计算，其包括组分及其重量份如下无商环氧树脂30-60份、丁腈橡胶20-40份、丙烯酸酯改性环氧树脂5-25份、胺类固化剂1-10份、固化促进剂0. 01-1. 0份、炭黑1_6份、苯胺黑 1-50份、含磷阻燃剂10-25份、填料0-100份、分散剂0. 1-10. 0份、及有机溶剂适量。所述分散剂使用量为苯胺黑和炭黑吸油值(DBP值)的10-30%。所述胺类固化剂为4，4' -二氨基二苯砜、3，3' -二氨基二苯砜、4，4' - 二氨基二苯醚、或双氰胺。所述固化促进剂为咪唑类固化促进剂，为2-甲基咪唑、1-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-i烷基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑中的一种或多种。所述填料为无机填料和含氮类有机填料中的一种或多种的混合物，无机填料包括氢氧化铝、二氧化硅、氢氧化镁、沸石、硅灰石、氧化镁、硅酸钙、碳酸钙、粘土、勃姆石、滑石及云母。所述炭黑优选色素炭黑，优选3-5份。所述有机溶剂为丙酮、丁酮、环己酮、乙二醇甲醚、丙二醇甲醚、丙二醇甲醚醋酸酯、乙酸乙酯中的一种或多种。同时，提供一种使用上述组合物制备的覆盖膜，包括聚酰亚胺绝缘膜、涂覆于聚酰亚胺绝缘膜上的黑色无卤阻燃环氧树脂组合物层、以及覆合于该黑色无卤无阻燃环氧树脂组合物层上的离型纸。所述聚酰亚胺绝缘膜厚度为10-100 μ m ；离型纸的厚度为50-150 μ m。所述黑色无卤阻燃环氧树脂组合物层涂胶厚度为10-35 μ m。本专利技术的有益效果本专利技术的黑色无卤阻燃环氧树脂组合物，不含卤素，同时采用炭黑和苯胺黑达到黑色及遮光的目的，以较好地协调绝缘性与黑度的矛盾；且使用了丙烯酸酯改性环氧树脂，使得树脂体系达到阻燃性的同时保持较好的力学性能。用该组合物制备的覆盖膜，黑色无卤，表面电阻和体积电阻率达标，阻燃性达到了 UL94 V-O级，具有高剥离强度、优异的尺寸稳定性、柔软性及加工性能。具体实施例方式本专利技术提供的黑色无商阻燃环氧树脂组合物包括无商环氧树脂、丁腈橡胶、丙烯酸酯改性环氧树脂、胺类固化剂、固化促进剂、炭黑、苯胺黑、含磷阻燃剂、填料、分散剂及有机溶剂。上述原料的重量配比(按固体重量份计算)为无卤环氧树脂丁腈橡胶丙烯酸酯改性环氧树厢胺类固化剂固化促进剂炭黑苯胺黑含磷阻燃剂填料分散剂有机溶剂各原料详述如下(1)无卤环氧树脂所述无卤环氧树脂主要是一些具备特殊结构的不含卤素的树脂，或具有优异的耐热性，或具有特殊的阻燃机理，并要求该树脂与丁腈橡胶具备良好的相容性。这类特殊结构的环氧树脂有日本化药株式会社制造的NC-3000、NC-3000-H、NC-2000、》)_1000，还有大日本油墨化学工业株式会社制造的HP-7200L、HP-7200、HP-7200H、HP-7200HH、EXA-4816、 EXA-4840等，此外还有韩国先星株式会社制造的SEN-100、SE-110等环氧树脂。这些无卤环氧树脂可以单独使用，或者以两种或多种不同树脂的组合使用。(2) 丁腈橡胶所述丁腈橡胶(CTBN)即丙烯腈-丁二烯共聚物，丙烯腈含量可以在18-50质30-60 份； 20-40 份； 5-25 份；1-10份(每100克树脂和橡胶所占比例)0. 01-1. 0 份；1-6 份；1-50 份；10-25 份；0-100 份；0. 1-10. 0 份；适量。4量％，优选在20-30质量％，其中共聚物分子链末端被羧基化，以及丙烯腈、丁二烯和含羧基的单体如丙烯酸或马来酸的共聚橡胶。上述共聚物橡胶中分子链末端的羧基化可以用包含羧基，如甲基丙烯酸等的单体来实现。这些可商购的含羧基的NBR的具体例子包括Mpol 1072CG(Zeon Corporation 制造)，和高纯度、低离子的产品 XER-32 (JSR Corporation 制造)。(3)丙烯酸酯改性环氧树脂将丙烯酸酯改性环氧树脂和CTBN共用，通过固化体系的调整，可同时发挥两种弹性体的优点，此外该树脂中还有一定量的小分子环氧树脂，也可以增大固化物的交联密度， 提高成品胶层的内聚强度，有助于提高覆盖膜的剥离强度。目前可商购的丙烯酸酯改性环氧树脂包括BPA 3 和BPF 307(日本触媒株式会社制造，弹性体含量20质量％ )等。(4)胺类固化剂常用的胺类固化剂有4，4' - 二氨基二苯砜G，4' _DDS)、3，3' - 二氨基二苯砜 (3,3' -DDS)、4，4' -二氨基二苯醚、双氰胺等，其中DDS固化环氧树脂的反应温度较高，但可有助于提高产品的耐热性。(5)固化促进剂所述固化促进剂为咪唑类固化促进剂，可以是2-甲基咪唑、1-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-i烷基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑中的一种或多种。(6)炭黑本专利技术主要使用炭黑达到着色及遮光目的。炭黑分为导电炭黑和色素炭黑，为了保证产品的绝缘性能，只能使用色素炭黑。可商购的色素炭黑有观08(东莞市神彩塑胶制品有限公司制造)、HI-Black 50L (韩国KCB制造)及FW200 (德国德古萨公司制造)等。炭黑是常用的黑色颜料之一，本专利技术使用色素炭黑，选择黑度高、粒径小的槽法炭黑为宜，在最大程度上协调环氧树脂组合物的黑度与绝缘性能之间的矛盾；此外，炭黑是最难分散的颜料之一，是否分散到符合光学性能的微粒子状态直接影响到炭黑的黑度、色相和遮盖能力。综合黑度和绝缘性能，炭黑使用量以3-5重量份为最佳。(7)苯胺黑苯胺黑是唯一的黑色有机颜料，其物理性质与炭本文档来自技高网...
【技术保护点】
１．一种黑色无卤阻燃环氧树脂组合物，其特征在于，按固体重量份计算，其包括组分及其重量份如下：无卤环氧树脂３０－６０份、丁腈橡胶２０－４０份、丙烯酸酯改性环氧树脂５－２５份、胺类固化剂１－１０份、固化促进剂０．０１－１．０份、炭黑１－６份、苯胺黑１－５０份、含磷阻燃剂１０－２５份、填料０－１００份、分散剂０．１－１０．０份、及有机溶剂适量。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：刘生鹏，
申请(专利权)人：广东生益科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：44
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