稳定的农药分散体制造技术

本发明专利技术涉及一种形成稳定分散体的改进方法，该分散体含有分散于农用油中的一种或多种农药，其中农药的颗粒直径小于１０微米并且熔点为５０℃－２５０℃，条件是农药在其熔点或高于熔点温度时是稳定的。所述分散体还包括可溶于油的聚合物，其中聚合物的重均分子量为３０００－４０００００并包括２．５－３５重量％的共聚用极性单体。本发明专利技术还涉及使用该改进方法制备的稳定农药分散体。（*该技术在2020年保护过期，可自由使用*）

Stable pesticide dispersion

The present invention relates to an improved method for forming a stable dispersion, the dispersion of oil dispersed in agricultural containing one or more pesticides, the pesticide particles less than 10 microns in diameter and a melting point of 50 DEG C - 250 100 DEG C, is pesticide is stable at the melting point or above the melting temperature. The dispersion further includes an oil soluble polymer, wherein the weight average molecular weight of the polymer is 3000 - 400000 and includes a polar monomer of a copolymer of a weight of 2.5 - to - 35. The invention also relates to a stable pesticide dispersion prepared by the improved method.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种形成稳定分散体的改进方法，该分散体含有分散于农用油中的一种或多种农药，其中农药的颗粒直径小于10微米并且熔点为50℃-250℃，条件是所述农药在其熔点或高于熔点温度时是稳定的，以及分散体包括可溶于油的聚合物，其中所述聚合物的重均分子量为3000-400000并包括2．5-35重量％的共聚极性单体。本专利技术还涉及这些稳定的分散体。1998年11月4日公开的欧洲专利申请No．0 875 142 A1，公开了由农用油和可溶于油的聚合物组成的各种稳定的农药分散体，其中所述聚合物的重均分子量为3000-120000原子质量单位(“AMU”)以及包括2．5-35重量％的共聚极性单体。不利的是，使用EP 0 875 142中公开的方法制备的许多农药分散体存在着明显的缺点，特别是当农药具有低熔点时，即50℃-100℃。这些缺点包括不能保持稳定性，大于理想的初始农药颗粒直径，或在最终的分散体中农药含量低。我们已经发现了一种对EP 0 875 142中公开的分散体制备方法的改进方法，由此可以获得改进的分散体，该分散体表现了超出现有公开方法生产的分散体的一个或多个以下的优点该分散体表现出稳定性提高；农药的初始颗粒直径减小；和／或分散体中农药含量(即农药负载量)增加。此外，该改进方法与EP 0 875 142中公开的方法相比适用于更广泛的农药和可溶于油的聚合物。该改进方法包括在分散体的制备过程中将农药熔化。因此本专利技术的稳定的农药分散体的制备方法包括以下步骤a)将农药与农用油和可溶于油的聚合物混合；b)将混合物加热至高于农药熔点温度直至农药熔化；以及c)将所得混合物混合直至获得均匀的混合物；其中a)农药的熔点为50℃-250℃；其在熔点温度是稳定的；并且分散体中颗粒直径小于10微米；以及b)可溶于油的聚合物的重均分子量为3000-400000AMU，并包括2．5-35重量％的共聚用极性单体和65-97．5重量％的甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸烷基酯或它们的混合物，其中这些甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯中每个烷基是各自独立地具有1-24个碳原子，平均7-20个碳原子的烷基。本专利技术的第二个实施方案提供了一种稳定的农药分散体，该分散体包括a)一种农药，其中ⅰ)该农药的熔点为50℃-250℃，ⅱ)该农药在其熔点温度是稳定的，以及ⅲ)分散体中该农药的颗粒直径小于10微米；b)一种农用油；和c)可溶于油的聚合物，其中ⅰ)该聚合物的重均分子量为3000-400000原子质量单位，和ⅱ)该聚合物含有2．5-35重量％的共聚用极性单体和65-97．5重量％的甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸烷基酯或它们的混合物，其中这些甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯中每个烷基是各自独立地具有1-24个碳原子，平均7-20个碳原子的烷基；以及其中分散体通过以下方法制备，该方法包括以下步骤a)将农药与农用油和可溶于油的聚合物混合；b)将混合物加热至高于农药熔点温度直至农药熔化；以及c)将所得混合物混合直至获得均匀的混合物。在任一种实施方案中，混合(均浆)可以在加热过程中连续进行或在混合物温度高于农药熔点后开始。任选地在任一种实施方案中，农药可以在与农用油和可溶于油的聚合物混合之前熔化，然后将加入农药的混合物混合(均浆)直至获得均匀的混合物。这种方案并不要求加热混合物本身。这种选择性方案的方法包括以下步骤a)将农药熔化；b)将熔化的农药与农用油和可溶于油的聚合物混合；以及c)将所得混合物混合直至获得均匀的混合物。术语“稳定的农药分散体”是指在混合过程中或混合步骤后不形成凝胶的分散体。术语“凝胶”是指一种胶体其中分散相结合连续相形成一种粘滞的冻状产品。与在缺少可溶于油的聚合物的情况下以类似方法制备的同一种农药分散体相比，该稳定的分散体是相对稳定的。优选的分散体是，除了不产生凝胶外，初始粘度低于2000厘泊(“cP”)，优选低于1000cP。更优选的分散体是于54℃储藏1-2周后不产生凝胶，保持粘度低于2000cP，优选低于1000cP，其中离析出小于10％的上部澄清液，并且在分散体容器底部很少或不形成沉淀。本专利技术使用的农药包括有机农药，这些农药在它们的熔点温度是稳定的并且其中它们的熔点是50℃-250℃，优选50℃-150℃，更优选50℃-100℃。优选的农药的分子量大于200；在石蜡族溶剂中具有低溶解度，优选低于1重量％；以及含有一种或多种极性官能团如，例如，酯、羰基、羟基和氰基。更优选的农药是晶状的而不是无定形的。应用的农药包括杀菌剂、除草剂、杀虫剂和杀微生物剂如，例如，氯化腈类、三唑类如腈菌唑(myclobutanil)(熔点63-68℃)、芳烷基三唑类如腈苯唑(熔点124-126℃)、三唑酰苯胺类、酰胺类如异恶草胺(熔点176-179℃)和拿草特(熔点155-156℃)、苯甲酰胺类如溴氟唑菌(熔点178℃)、烷基苯甲酰胺类如zoxamide(ISO建议通用名，熔点167℃)、二苯醚类如乙氧氟草醚(熔点85-90℃)、吡啶羧酸类如噻唑烟酸(熔点79-81℃)、氯苯胺类如敌稗(熔点91℃)、有机磷类如亚胺硫磷(熔点72-73℃)以及它们的混合物。所述农药、可溶于油的聚合物、和油可以任意次序混合。优选将可溶于油的聚合物和油一起混合并随后将农药加入聚合物／油混合物中。另外我们已经发现当加入农药时，将可溶于油的聚合物或可溶于油的聚合物／油混合物加热可改进分散体。优选在与农药混合前将聚合物或聚合物／油混合物加热至50℃-200℃。更优选将聚合物或聚合物／油混合物加热至50℃-150℃；甚至更优选50℃-100℃。优选，在加热前或过程中将聚合物与油混合。本领域技术人员可以理解使用下列各种装置中的任何一种都可以完成混合步骤；例如，转子／定子均浆器、管线乳化器、静态混合器、活塞式均浆器、超声均浆器和高速喷射器或喷管器。术语“颗粒直径”是指测量的体积平均颗粒直径，例如通过激光颗粒直径测量装置如Coulter LSTM颗粒直径测量仪(Coulter装置)。理想的是将农药颗粒直径降低至小于在混合步骤中获得的颗粒直径，为此要使分散体接受单独的研磨过程。使用的典型研磨方法包括，例如，锤磨机研磨，破碎(颌式破碎机，回转锥形压碎机，滚压机，冲击粉碎)，冲击研磨机研磨(固定板)，使用磨料(球，棒状物)辗转研磨，滚压(通过小的开口进料)，以及栓式辗磨机。本专利技术使用的农用油是适于农艺应用的油，特别是高纯度的，并且通常包括单一的脂族化合物。性质上它们可以是支链或直链的典型具有C20-C26链长的天然油。它们的特点是气味小，对有机和有机金属化合物的溶解度低，对植物的毒性低，并且具有低挥发性。农用油的典型物理特性包括比重为16℃时0．75-0．90，闪点高于49℃，未磺化的残余物高于90％，以及馏程为175℃-235℃。这些农用油的商品实例包括OrchexTM796油，OrchexTM692油，SunsprayTM7N油，SunsprayTM11N油(Sun公司)；Oleo Blanco油(称为白油，Witco公司或Pennzoil-Quaker State公司)；IsoparTMM油，IsoparTMV油，100 Neutral油(Chevron Oil Co．)，和ExxsolTMD-130油(Exxo本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种稳定的农药分散体，该分散体含有：ａ）一种农药，其中：ｉ）所述农药的熔点为５０℃－２５０℃，ｉｉ）所述农药在其熔点温度是稳定的，并且ｉｉｉ）分散体中所述农药的颗粒直径小于１０微米；ｂ）一种农用油；和ｃ）可溶于油的聚 合物，其中：ｉ）所述聚合物的重均分子量为３０００－４０００００原子质量单位，ｉｉ）所述聚合物含有２．５－３５重量％的共聚用极性单体，以及ｉｉｉ）所述聚合物含有６５－９７．５重量％的甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸烷基酯或它们的混合物，其 中这些甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯中每个烷基是各自独立地具有１－２４个碳原子，平均７－２０个碳原子的烷基；其中所述分散体通过包括以下步骤的方法制备：ａ）将所述农药与农用油和可溶于油的聚合物混合；ｂ）将混合物加热至高于所述农药的熔点温度 直至农药熔化；以及ｃ）将所得混合物混合直至获得均匀的混合物。

【技术特征摘要】
US 1999-11-8 60/164,2271．一种稳定的农药分散体，该分散体含有a)一种农药，其中ⅰ)所述农药的熔点为50℃-250℃，ⅱ)所述农药在其熔点温度是稳定的，并且ⅲ)分散体中所述农药的颗粒直径小于10微米；b)一种农用油；和c)可溶于油的聚合物，其中ⅰ)所述聚合物的重均分子量为3000-400000原子质量单位，ⅱ)所述聚合物含有2．5-35重量％的共聚用极性单体，以及ⅲ)所述聚合物含有65-97．5重量％的甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸烷基酯或它们的混合物，其中这些甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯中每个烷基是各自独立地具有1-24个碳原子，平均7-20个碳原子的烷基；其中所述分散体通过包括以下步骤的方法制备a)将所述农药与农用油和可溶于油的聚合物混合；b)将混合物加热至高于所述农药的熔点温度直至农药熔化；以及c)将所得混合物混合直至获得均匀的混合物。2．权利要求1的稳定的农药分散体，其中所述分散体通过包括以下步骤的方法制备a)将所述农药熔化；b)将熔化的农药与农用油和可溶于油的聚合物混合；以及c)将所得混合物混合直至获得均匀的混合物。3．权利要求2的稳定的农药分散体，其中制备分散体方法中的步骤b还包括在与熔化的农药混合之前加热农用油、可溶于油的聚合物或该两者至50℃-200℃。4．一种稳定的农药分散体的制备方法，该方法包括以下步骤a)将农药与农用油和可溶于油的聚合物混合；b)将混合物加热至高于所述农药的熔点温度直至农药熔化；以及c)将所得混合物混合直至获得均匀的混合物；其中a)所述农药的熔点为50℃-250℃，该农药在其熔点温度是稳定的，并且分散体中所述农药的颗粒直径小于10微米；以及b)所述可溶于油的聚...

【专利技术属性】
技术研发人员：达纳詹农扬，沃伦哈维麦克莱德，
申请(专利权)人：罗姆和哈斯公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]