农药/缩酚肽制造技术

本发明专利技术涉及式（Ｉ）的２４－元环状缩酚肽的应用，其中Ｒ＃＋［１］和Ｒ＃＋［２］如说明书中所述定义，即在兽医、卫生、农业、林业和材料保护领域防治害虫的应用，以及还涉及包含所述缩酚肽和新的式（Ｉ）缩酚肽的农药。（*该技术在2020年保护过期，可自由使用*）

Pesticides / peptides

The present invention relates to the application of (I) 24 - membered cyclic depsipeptide, including R + 1 and R + 2 are defined as in the specification, the application in veterinary medicine, health, agriculture, forestry and material protection field of pest control, and comprising the shrinkage phenolphthalein and new type (I) pesticide depsipeptide. \ue5cf

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及某些24-元环状缩酚肽(Cyclodepsipeptiden)在兽医、卫生、农业、林业和材料保护领域控制害虫的应用，以及包含这些缩酚肽的农药。环状缩酚肽，以及它们的制备和作为杀寄生物药剂用于防治动物体内蠕虫、线虫和吸虫的用途(杀内寄生虫药剂)已在大量出版物中公开。例如公开了的名称为PF1022的环状缩酚肽及其杀内寄生虫活性(EP-A 382 173和EP-A 503 538)。还公开了另一些环状缩酚肽(环八缩酚肽WO 98/55 469；WO 98/43 965；WO 93/19 053；EP-A 634 408；WO 94/19 334；WO 95/07 272；EP-A 626 375；EP-A 626 376；EP-A 664297；EP 634 408；EP-A 718 298；WO 97/09 331；环六缩酚肽WO 93/25543；WO 95/27 498；EP-A 658 551；环四缩酚肽EP-A 664 297；二氧代吗啉WO 96/38 165；JP 08 225 552)和开链型缩酚肽(EP-A 657171；EP-A 657 172；EP-A 657 173；WO 97/07 093)以及它们的杀内寄生虫活性。而且，已经公开了某些24-元环状缩酚肽，例如Bassianolid和PF1022A，对蚕具有杀虫活性(参见M.Kanaoka等，Agric.Biol.Chem.43(5)，1979，1079-83页；JP 05 271 013)。然而，这些现有化合物的杀虫活性，特别是在低施用量和浓度条件下的杀虫活性，不是在所有应用领域都能完全令人满意。本专利技术涉及防治害虫组合物，其特征在于该组合物包含至少一种式(I)化合物 其中R1和R2各自代表烷基、链烯基、ω-烷氧基烷基、ω-卤代烷基，可任意选择取代的芳烷基或R1和R2与它们所连接的氮原子一起还代表可任意选择取代的一-至三元环的，可任意选择桥接的，饱和或不饱和杂环，该杂环可含有一至三个选自氮，氧和硫的其它杂原子，其中上述基团原则上各自通过饱和碳原子与氮原子相连，除了吗啉基(R1和R2＝-CH2-CH2-O-CH2-CH2-)以外。根据取代基性质，通式(I)化合物可以以不同组成的几何异构体和/或旋光异构体混合物的形式存在。本专利技术不仅包括纯异构体还涉及异构体混合物。式(I)提供了本专利技术应用的24-元环状缩酚肽的一般定义。R1和R2各自优选代表C1-6-烷基、C2-6-链烯基、ω-C1-4-烷氧基-C1-6-烷基、ω-氟-C1-6-烷基、ω-氯-C1-6-烷基、ω-溴-C1-6-烷基、可任意选择地被氟、氯、甲基、甲氧基一至三取代的苯基-C1-6-烷基。R1和R2还优选与它们所连接的氮原子一起代表，一-或二元环的，可任意选择桥接的，饱和或不饱和杂环，该杂环可含有一或二个选自氮，氧和硫的其它杂原子以及该杂环可任意选择地被C1-4-烷基，可任意选择取代的苯基或苯氧基甲基或被C1-4-烷基羰基取代，其中上述基团原则上各自通过饱和碳原子与氮原子相连，除了吗啉基(R1和R2＝-CH2-CH2-O-CH2-CH2-)以外。R1和R2各自特别优选代表C1-4-烷基、烯丙基、2-丁烯基、ω-C1-2-烷氧基-C1-4-烷基、ω-氯-C1-4-烷基、ω-溴-C1-4-烷基或可任意选择地被氟、氯、甲基、甲氧基一至三取代的苄基。R1和R2还特别优选与它们所连接的氮原子一起代表，被C1-4-烷基、苯氧基甲基、苯基、甲苯基、二甲苯基、氟苯基或氯苯基一或二取代的吗啉基，通过-CH2-，-(CH2)2-或-(CH2)3-，2，6-或3，5-桥接的吗啉基，代表可任意选择地被C1-4-烷基、苯氧基甲基、苯基、甲苯基、二甲苯基、氟苯基或氯苯基一或二取代的1-吡咯烷基、1-哌啶基、1-哌嗪基、六氢-1-吡嗪基、4-四氢-1，4-噻嗪-1-基、六氢-1，5-氧杂氮杂辛环-5-基(oxazocin-5-yl)，其中氮原子可任意选择地被C1-4-烷基羰基取代。R1和R2各自更特别优选代表甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、烯丙基、2-丁烯基、2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、3-甲氧基-1-丙基、4-甲氧基-1-丁基、2-氯乙基、3-氯-1-丙基、4-氯-1-丁基、2-溴乙基、3-溴-1-丙基、4-溴-1-丁基或苄基。R1和R2还更特别优选与它们所连接的氮原子一起代表，1-吡咯烷基、1-哌啶基、3，5-二甲基吗啉基、2-苯氧基甲基吗啉基、3-苯基吗啉基、3-氮杂-8-氧杂-双环辛-3-基、4-乙酰基-1-哌嗪基、4-四氢-1，4-噻嗪-1-基或六氢-1，5-氧杂氮杂辛环-5-基。上述一般或优选基团定义或实例，可互相组合，即也包括各自所给范围与优选范围之间的组合。它们既适用于终产物，也相应地适用于母体和中间体。本专利技术优选具有上述优选定义组合的那些式(I)化合物。本专利技术特别优选具有上述特别优选定义组合的那些式(I)化合物。本专利技术更特别优选具有上述更特别优选定义组合的那些式(I)化合物。饱和或不饱和的烃基，如烷基或链烯基，如可能各自可为直链或支链，包括与杂原子的连接，如烷氧基。可任意选择地被取代的基团可被一或多取代，其中在多取代的情况下取代基可以相同或不同。本专利技术使用的一些活性化合物是已知的。它们的制备方法公开在上述文献中。新的式(I)化合物也构成本申请的部分主题。而且，我们发现了式(I)化合物的制备方法。 其中R1和R2如上定义，特征在于式(II)化合物 当基团R1和R2没有键合时，与式(III-a)化合物反应R1-1-X(III-a)其中R1-1具有在式(I)中的R1和R2的所述定义以及如式(I)定义中所示，当基团R1和R2键合时，与式(III-b)化合物反应X-A-X(III-b)其中A代表可任意选择取代的α，ω-亚烷基，该基团还可通过单或二环桥接以及，除了与基团X连接的为饱和碳原子的原子以外，可含有一至三个选自氮，氧和硫的其它杂原子，以及X在式(III-a)和(III-b)中代表离去基团，如氯、溴、碘、甲基磺酰氧基、三氟甲基磺酰氧基或甲苯磺酰氧基，在存在酸结合剂，以及如适合稀释剂和如适合反应辅助剂的条件下进行反应。此处，A优选和特别优选代表类似于式(I)定义中的R1和R2定义的那些基团。如果例如使用3-氯丙基三氟甲磺酸酯(以及式(II)的双氨基化合物)作为起始物，则该方法的反应步骤可通过下面的反应路线表示 制备方法中所需的式(II)的双胺是已知的，特别公开在EP-A 872481中并可根据其中所述方法制备。式(III-a)和(III-b)提供了所需的其它化合物的一般定义。在这些结构式中，R1和A优选类似于本专利技术使用的式(I)化合物定义中基团R1和R2的优选定义。式(III-a)和(III-b)化合物是市场上可以买到的，为已知化合物或可通过有机化学的常规已知方法制备(还可参见Jerry March，AdvancedOrganic Chemistry，Wiley Interscience等)。适用于本专利技术方法的酸性接受体是常规无机或有机碱。这些碱中优选使用碱土金属或碱金属的乙酸盐、碳酸盐或碳酸氢盐，如乙酸钠、乙酸钾、乙酸钙或乙酸铵、碳酸本文档来自技高网...

【技术保护点】
防治害虫组合物，其特征在于该组合物包含式（Ⅰ）化合物＊＊＊ （Ⅰ），其中Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］各自代表烷基、链烯基、ω－烷氧基烷基、ω－卤代烷基，可任意选择取代的芳烷基或Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］与它们所连接的氮原子一起还代表可 任意选择取代的一至三元环的，可任意选择桥接的，饱和或不饱和杂环，该杂环可含有一至三个选自氮，氧和硫的其它杂原子，其中上述基团原则上各自通过饱和碳原子与氮原子相连，除了吗啉基（Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］＝－ＣＨ↓［２］－ＣＨ↓［２］－Ｏ－ＣＨ↓［２］－ＣＨ↓［２］－）之外。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：H迪克，W安德尔施，C埃尔德伦，P勒泽尔，R瑙恩，
申请(专利权)人：拜尔公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]