吡咯基烷基-噁(二)唑基吡(嘧)啶衍生物、它们的制备方法以及其作为杀虫剂的应用技术

本发明专利技术涉及一种式（Ｉ）的吡咯基烷基嚕孢蚝停瓏ｆ二唑衍生物，其中的符号和标记的定义如下，Ｒ＃＋［１］是（Ｃ＃－［１］－Ｃ＃－［４］）卤烷基，尤其是（Ｃ＃－［１］－Ｃ＃－［４］）氟烷基；Ｒ＃＋［２］是氢、卤素、（Ｃ＃－［１］－Ｃ＃－［４］）烷基、（Ｃ＃－［３］－Ｃ＃－［８］）环烷基或（Ｃ＃－［１］－Ｃ＃－［４］）卤烷基；Ａ，Ａ’可以是相同或不同的基团，分别是ＣＨ或Ｎ；ｎ是０或１；Ｘ是支链或直链（Ｃ＃－［１］－Ｃ＃－［８］）亚烷基单元，其中的一个Ｃ－Ｃ单键可以选择性地被一个双键或三键所取代，此外，其中的一个或多个ＣＨ＃－［２］基团可以被羰基或杂原子如氧、Ｓ（Ｏ）＃－［ｘ］、或ＮＲ＃＋［３］所取代，其中所说的Ｓ（Ｏ）＃－［ｘ］中的ｘ＝０，１或２，所说的ＮＲ＃＋［３］中的Ｒ＃＋［３］＝Ｈ、（Ｃ＃－［１］－Ｃ＃－［４］）烷基、Ｃ＃－［３］－或Ｃ＃－［４］－烯基或－炔基、（Ｃ＃－［１］－Ｃ＃－［４］）烷基磺酰基、（Ｃ＃－［１］－Ｃ＃－［４］）烷酰基、（Ｃ＃－［１］－Ｃ＃－［４］）烷氧羰基、或二甲基甲硅烷基，此外，其中进行如上所述的选择性修饰的烃基另外的３至８个原子可以形成一个环。Ａｚ是一个如式（ＩＩ）所示的基团，由于植物对该物质有很好的耐受性，且该物质对温血动物有有助的毒性，该物质很适用于防治动物害虫如昆虫、蜘蛛、线虫、蠕虫和软体动物，还适于防治兽医药领域的体内及体外寄生虫。（*该技术在2020年保护过期，可自由使用*）

Pyrrole based alkyl (two) pyrazole pyrazole derivatives, process for their preparation and their use as pesticides

\u672c\u53d1\u660e\u6d89\u53ca\u4e00\u79cd\u5f0f\uff08\uff29\uff09\u7684\u5421\u54af\u57fa\u70f7\u57fa\u5695\u5b62\u869d\u505c\u74cf\uff46\u4e8c\u5511\u884d\u751f\u7269\uff0c\u5176\u4e2d\u7684\u7b26\u53f7\u548c\u6807\u8bb0\u7684\u5b9a\u4e49\u5982\u4e0b\uff0c\uff32\uff03\uff0b\uff3b\uff11\uff3d\u662f\uff08\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff14\uff3d\uff09\u5364\u70f7\u57fa\uff0c\u5c24\u5176\u662f\uff08\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff14\uff3d\uff09\u6c1f\u70f7\u57fa\uff1b\uff32\uff03\uff0b\uff3b\uff12\uff3d\u662f\u6c22\u3001\u5364\u7d20\u3001\uff08\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff14\uff3d\uff09\u70f7\u57fa\u3001\uff08\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff13\uff3d\uff0d\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff18\uff3d\uff09\u73af\u70f7\u57fa\u6216\uff08\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff14\uff3d\uff09\u5364\u70f7\u57fa\uff1b\uff21\uff0c\uff21\u2019\u53ef\u4ee5\u662f\u76f8\u540c\u6216\u4e0d\u540c\u7684\u57fa\u56e2\uff0c\u5206\u522b\u662f\uff23\uff28\u6216\uff2e\uff1b\uff4e\u662f\uff10\u6216\uff11\uff1b\uff38\u662f\u652f\u94fe\u6216\u76f4\u94fe\uff08\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff18\uff3d\uff09\u4e9a\u70f7\u57fa\u5355\u5143\uff0c\u5176\u4e2d\u7684\u4e00\u4e2a\uff23\uff0d\uff23\u5355\u952e\u53ef\u4ee5\u9009\u62e9\u6027\u5730\u88ab\u4e00\u4e2a\u53cc\u952e\u6216\u4e09\u952e\u6240\u53d6\u4ee3\uff0c\u6b64\u5916\uff0c\u5176 \u4e2d\u7684\u4e00\u4e2a\u6216\u591a\u4e2a\uff23\uff28\uff03\uff0d\uff3b\uff12\uff3d\u57fa\u56e2\u53ef\u4ee5\u88ab\u7fb0\u57fa\u6216\u6742\u539f\u5b50\u5982\u6c27\u3001\uff33\uff08\uff2f\uff09\uff03\uff0d\uff3b\uff58\uff3d\u3001\u6216\uff2e\uff32\uff03\uff0b\uff3b\uff13\uff3d\u6240\u53d6\u4ee3\uff0c\u5176\u4e2d\u6240\u8bf4\u7684\uff33\uff08\uff2f\uff09\uff03\uff0d\uff3b\uff58\uff3d\u4e2d\u7684\uff58\uff1d\uff10\uff0c\uff11\u6216\uff12\uff0c\u6240\u8bf4\u7684\uff2e\uff32\uff03\uff0b\uff3b\uff13\uff3d\u4e2d\u7684\uff32\uff03\uff0b\uff3b\uff13\uff3d\uff1d\uff28\u3001\uff08\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff14\uff3d\uff09\u70f7\u57fa\u3001\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff13\uff3d\uff0d\u6216\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff14\uff3d\uff0d\u70ef\u57fa\u6216\uff0d\u7094\u57fa\u3001\uff08\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff14\uff3d\uff09\u70f7\u57fa\u78fa\u9170\u57fa\u3001\uff08\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff14\uff3d\uff09\u70f7\u9170\u57fa\u3001\uff08\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff11\uff3d\uff0d\uff23\uff03\uff0d\uff3b\uff14\uff3d\uff09\u70f7\u6c27\u7fb0\u57fa\u3001\u6216\u4e8c\u7532\u57fa\u7532\u7845\u70f7\u57fa\uff0c\u6b64\u5916\uff0c\u5176\u4e2d\u8fdb\u884c\u5982\u4e0a\u6240\u8ff0\u7684\u9009\u62e9\u6027\u4fee\u9970\u7684\u70c3\u57fa\u53e6\u5916\u7684\uff13\u81f3\uff18\u4e2a\u539f\u5b50\u53ef\u4ee5\u5f62\u6210\u4e00\u4e2a\u73af\u3002 Az is a type (II) as shown in the group, because the plant is well tolerated on the material, and the material is helpful to warm blooded animal toxicity, the material is suitable for controlling animal pests such as insects, spiders, worms, worms and soft animal, also suitable for in vivo and in vitro parasites the prevention and control of veterinary medicine. \ue5cf

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及吡咯基烷基唑类衍生物、它们的制备方法以及其控制动物害虫，尤其是昆虫、蛛螨、体外寄生虫、以及蠕虫的应用。现有技术中已经公开了一些确定的表现出杀虫活性的杂环烷基唑，尤其是3--5-(4-三氟甲基-3-吡啶基)-1，2，4-噁二唑(WO-A 98/57969)。但是，在各应用领域中，尤其是想使用低的应用频率和浓度时，这些化合物的生物学活性都不能令人满意。现已发现式(I)的吡咯基烷基唑和-噁二唑衍生物 其中符号和标记的定义如下，其十分适合于控制动物害虫如昆虫和蜘蛛，此外，还很适用于兽医药领域用于控制体外寄生虫，同时植物对其有很好的耐受性，对于恒温动物也有适宜的毒性。因此，本专利技术涉及一种如式(I)所示的化合物，其中各符号和标记的定义如下R1是(C1-C4)卤烷基，尤其是(C1-C4)氟烷基；R2是氢、卤素、(C1-C4)烷基、(C3-C8)环烷基或(C1-C4)卤烷基；A，A’可以是相同或不同的基团，分别是CH或N；n是0或1；X是支链或直链(C1-C8)亚烷基单元，其中的一个C-C单键可以选择性地被一个双键或三键所取代，此外，其中的一个或多个CH2基团可以被羰基或杂原子如氧、S(O)x、或NR3所取代，其中所说的S(O)x中的x＝0，1或2，所说的NR3中的R3＝H、(C1-C4)烷基、C3-或C4-烯基或-炔基、(C1-C4)烷基磺酰基、(C1-C4)烷酰基、(C1-C4)烷氧羰基、或二甲基甲硅烷基，此外，其中进行如上所述的选择性修饰的烃基另外的3至8个原子可以形成一个环。Az是一个如式(II)所示的基团 其中各符号的含义如下E，D，G，L可以是相同或不同的基团，可以是CH或N，其中在各种情况下E，D，G和L中至少有一个必须是CH，且至少有一个必须是N，其中的碳原子选择性被取代，临近碳原子的取代基，选择性与Az基上的碳原子相结合，可形成一个环。优选地，式(I)的符号和标记具有如下的含义R1优选(C1-C4)氟烷基，尤其是三氟甲基。R2优选氢或甲基，尤其是氢。N优选O。A优选CH。A’优选N。X优选(C1-C4)亚烷基，尤其是-(CH2)-、-(CH2)2-或-(CH2)3-。Az优选咪唑基、吡唑基或三唑基，这些基团可以被一个、两个或三个基团所取代，尤其优选咪唑基、吡唑基或1，2，4-三唑-1-基，尤其是吡唑基或1，2，4-三唑-1-基。优选的Az的相同或不同的取代基(R4)团有a)卤素、羟基、氰基、硫代氰基、硝基；b)(C1-C8)烷基、(C2-C8)烯基、(C2-C8)炔基、(C3-C8)环烷基、(C4-C8)环烯基、芳香基、杂环、(C1-C8)烷氧基、(C3-C8)链烯氧基，(C3-C8)炔氧基、(C1-C8)烷硫基、(C1-C8)烷基亚磺酰基、(C1-C8)烷基磺酰基、(C2-C8)烯硫基、(C2-C8)炔硫基、-COY，其中Y是氢、(C1-C8)烷基、(C1-C8)烷氧基、氨基、(C1-C8)烷基氨基或(C1-C8)二烷基氨基、或C(NOR5)W，其中R5是氢、(C1-C8)烷基、芳香基(C1-C4)烷基或芳香基，其中的W是氢、(C1-C8)烷基或芳香基、或C(NNR6R7)，其中的R6和R7可以是相同或不同的基团，可以是氢、(C1-C8)烷基、(C1-C8)烷酰基、(C1-C8)烷氧羰基或芳香基，或C(O(CH2)1，2，3O)，其中的亚烷基二氧基(alkylenedioxy)可以被多至四个的(C1-C4)烷基所取代、或-NZ1Z2，其中的Z1是氢或(C1-C8)烷基和Z2是(C1-C8)烷酰基、(C1-C8)烷氧羰基、(C1-C8)烷基、(C1-C4)烷基磺酰基或氢；或(C1-C8)三烷基甲硅烷基，其中在各种R4烷基、环烷基、烯基、炔基、环烯基或由其衍生而得的基团如烷氧基、链烯氧基、炔氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、烯硫基、炔硫基、烷基氨基、二烷基氨基、三烷基甲硅烷基、烷酰基或烷氧羰基中的饱和碳原子选择性地可以被羰基或杂原子如氧、S(O)x，其中x＝0，1或2、或二甲基甲硅烷基所取代，且其中这些如上所述选择性被修改的烃基的3到8个碳原子可以形成一个环，且这些烃基，不管有没有进行所说的这些变化，都可以选择性地被一个或多个，优选一到三个相同或不同的取代基所取代，在氟的情况下可多至最大数目，这些取代基选自卤素、芳香基、芳氧基、芳硫基、环烷氧基、环烷硫基、杂环、杂环氧基、杂环硫基、烷酰基、环烷酰基、卤烷酰基、芳酰基、芳基烷酰基、环烷基烷酰基、烷氧羰基、卤烷氧羰基、环烷氧羰基、环烷基烷氧羰基、芳基烷氧羰基、杂环烷氧羰基、芳氧基羰基、杂环氧羰基、烷酰基氧、卤烷酰基氧、环烷酰基氧、环烷基烷酰基氧、芳氧基、芳烷酰基氧、杂环烷酰基氧、烷基磺酰基氧、芳基磺酰氧、羟基、氰基、硫代氰基或硝基，以及其中的R4脂环、芳环或杂环体系是未取代的环或可以选择性地最多被三个相同或不同的取代基所取代，在氟的情况下可以由最多数目的取代基，这些取代基优选的为卤素、硝基、氰基、二-(C1-C4)烷基氨基、(C1-C4)烷基、(C3-C8)环烷基、(C1-C4)三烷基甲硅烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基、(C1-C2)烷氧基-0，1，2-乙氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基亚磺酰基、(C1-C4)烷基磺酰基，这些烷基和由其衍生的基团中的一个或多个氢原子可以被卤素，在氟的情况下可以由最大数目的卤素所取代，优选氯或氟，其中当这些取代基是(C1-C4)烷基时，它们也可以相互连接形成环，这些稠环系统如二氢化茚、二-、四-或十氢萘或苯并环庚烷体系中的一个或两个脂肪族碳原子可以被诸如氧、硫等一个或多个杂原子所替代，在氟的情况下可以有最大数目的替代，脂肪族碳原子上的氢原子可以被卤素或(C1-C4)烷基所取代；c)键接至相邻碳原子(D，E；L，D或G，L)的两个R4基团与这些碳原子一起形成一个不饱和的5或6员碳环，如果形成的是5员环，该环中可以含有氧原子或硫原子代替CH2，如果形成的是6员环，则该环中可以含有一个或两个取代了一个或两个CH单元的氮原子，并且这些环还可以选择性被1，2或3个相同或不同的取代基所取代，这些取代基包括(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤烷基、(C1-C4)烷氧基或羟基，优选甲基、三氟甲基、卤素或甲氧基，其中的卤素优选氯或氟，其中在形成氮杂环且取代基是羟基的情况下，该环系也可以以互为异构体的酮的形式存在，在这种情况中，可能存在的(C1-C4)烷基取代基也可以与氮原子相连，或d)两个R4基团和与之相连的碳原子(GL，LD，DE)一起形成一个饱和的5-、6-或7员碳环，该环可以选择性被1、2或3个(C1-C4)烷基所取代。更优选的，R4是氢、(C1-C4)烷基，尤其是甲基、三氟甲基、氟、氯、溴、氰基或硝基，或两个R4基相连形成一个苯并稠环，更优选的，R4是氢、甲基、氯、溴、氰基、硝基或三氟甲基。因此，优选的式为(I)的化合物是如下的化合物，在这些化合物中R1是氟烷基，尤其是三氟甲基R2是氢或甲基，N是O，以及A是CH。更优选的式为(I)的化合物的化合物是如下的化合物，在这些化合物中R1是三氟甲基，R2是氢，N是O，以及A是CH。进一步更优选的式为(本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种式（Ⅰ）的吡咯基烷基＊唑或－＊二唑衍生物＊＊＊其中的符号和标记的定义如下：Ｒ↑［１］是（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］）卤烷基；Ｒ↑［２］是氢、卤素、（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］）烷基、（Ｃ↓［３］－Ｃ↓［８］）环烷基或（Ｃ↓［１］ －Ｃ↓［４］）卤烷基；Ａ，Ａ’可以是相同或不同的基团，分别是ＣＨ或Ｎ；ｎ是０或１；Ｘ是有支链或直链（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］）亚烷基单元，其中的一个Ｃ－Ｃ单键可以选择性地被一个双键或三键所取代，此外，其中的一个或多个ＣＨ↓［２］基 团可以被羰基或杂原子所取代，其中如上所述的可以修改的烃基另外的３至８个原子可以形成一个环；Ａｚ是一个如式（Ⅱ）所示的基团：＊＊＊ （Ⅱ）其中各符号的含义如下：Ｅ，Ｄ，Ｇ，Ｌ可以相同或不同，可以是ＣＨ或Ｎ，其中在各种情况下Ｅ， Ｄ，Ｇ和Ｌ中至少有一个必须是ＣＨ，且至少有一个必须是Ｎ，其中的碳原子选择性地被取代，临近碳原子的取代基，选择性地与Ａｚ基上的碳原子相结合，可形成一个环。

【技术特征摘要】
...

【专利技术属性】
技术研发人员：W夏普，HMM巴斯逖安斯，S哈姆森，U杜勒，J逖比斯，D詹斯，W罕佩尔，U圣夫特，MT瑟尼森，
申请(专利权)人：阿温提斯作物科学有限公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]