杀真菌配制剂制造技术

选自非离子水溶性混合聚烷基化脂族醇表面活性剂、非离子水溶性乙氧基化脂族醇表面活性剂、胺乙氧基化物和微粉化聚合物蜡的辅助剂提高了结构式Ｉ的杀真菌三唑并嘧啶的效力。它们可掺入杀真菌化合物的配制剂中或以单独配制的添加剂加入喷雾混合物（桶混制剂）中，以改进这些杀真菌的效力和作用谱。本发明专利技术还提供所述三唑并嘧啶和辅助剂的杀真菌组合物及其用于控制植物病源性真菌的方法。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

Fungicide formulation

From the water soluble nonionic mixed polyalkoxy aliphatic alcohol surfactants, auxiliary agent, water soluble nonionic ethoxylated aliphatic alcohol surfactants, amine ethoxylates and micronized polymer wax effective fungicidal structure I three pyrazolo pyrimidine. They may be incorporated into a formulation of a fungicide compound or a separate additive to be added to the spray mixture (barrel mixture) in order to improve the effectiveness and the spectrum of these fungicides. The present invention also provides fungicidal compositions of the three pyrimidines and adjuvants and methods for controlling plant pathogenic fungi. \ue5cf

【技术实现步骤摘要】
杀真菌配制剂的制作方法通常而言，必须使用惰性载体成分来将作物保护试剂如杀真菌化合物配制成用户可以将其原样施用或用水稀释后施用的形式。配制剂类型和用于该配制剂类型的惰性成分的选择通常以活性成分是否可以在施用时充分显示其活性的显著程度确定。活性组分的效力通常可以通过加入其他(活性)成分来改进。对各成分的组合观察到的效力有时可能比由各成分用量所预计的效力显著要高，因此该组合的各组分显示出协同作用。然而，本身并不具有农药活性的配制剂常用成分如载体和惰性成分(例如有机溶剂、悬浮剂、乳化剂、湿润剂、加溶剂)通常并不能导致效力出现未曾预料的增加。国际专利申请WO 95/01722公开了含有非离子表面活性剂的农药配制剂，所述表面活性剂尤其可以选自液体聚烷氧基化脂族醇。然而，这些试剂的加入涉及对配制剂储存稳定性的改进且没有报道对配制剂中所用杀真菌剂活性的提高。美国专利4,851,421公开了聚亚烷基型非离子表面活性剂的使用，所述表面活性剂衍生于氧化烯、聚氧化烯单-或二烷基苯基醚或聚氧化烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯对脂肪醇的烷氧基化。本专利技术的目的是提供进一步提高所述杀真菌三唑并嘧啶的效力的方法。本专利技术的另一目的是提供所述三唑并嘧啶和辅助剂的杀真菌组合物以及它们用于控制植物病原性真菌的方法。目前的研究在于确定合适的辅助剂，其与活性杀真菌成分组合提供降低有效控制病害所需活性杀真菌剂的剂量的方法。该目标从经济和环境观点来看都是期望的。EP-A 71 792和EP-A 550 113公开了杀真菌的三唑并嘧啶化合物。EP-A 943 241描述了通过加入选自液体聚烷氧基化脂族醇类的辅助剂提高所述三唑并嘧啶的杀真菌效力。现已发现相对于常用于达到相同杀真菌效果的量可以显著降低必须施用的式I杀真菌三唑并嘧啶的有效量， 其中R1和R2独立地表示氢或C1-C10烷基、C2-C10链烯基、C2-C10炔基或C4-C10链二烯基，C3-C10环烷基、苯基、萘基，或5或6元杂环基，其含有1-4个氮原子或1-3个氮原子和一个硫或氧原子，或5或6元杂芳基，其含有1-4个氮原子或1-3个氮原子和一个硫或氧原子，或其中基团R1和R2可以未被取代或可以带有1-3个基团Ra，Ra是氰基、硝基、羟基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基氨基、二-C1-C6烷基氨基、C2-C6链烯基、C2-C6链烯氧基、C2-C6炔基、C3-C6炔氧基和C1-C4亚烷二氧基；或R1和R2与处在中间的氮原子一起代表5或6元杂环，其含有1-4个氮原子或1-3个氮原子和一个硫或氧原子且可以被1-3个基团Ra取代；R3代表卤素或C1-C6烷基或C1-C6烷氧基；n代表0-5的整数；以及Hal代表卤素；条件是这些杀真菌化合物或其配制剂与一种或多种选自如下的辅助剂组合施用a)非离子水溶性混合聚烷氧基化脂族醇表面活性剂，b)非离子水溶性乙氧基化脂族醇表面活性剂，c)胺乙氧基化物，和d)微粉化聚合物蜡。式I活性成分的生物活性可以通过将这些辅助剂中的任一种引入喷雾稀释液中或直接引入配制剂中而增加。辅助剂在这里定义为可以增加活性成分的生物活性但本身并不具有明显生物活性的物质。辅助剂可以引入配制剂中或可以与含活性成分的配制剂一起加入药液箱中。水溶性混合聚烷氧基化或乙氧基化脂族醇对液体配制剂是特别有用的，尤其对含水胶悬剂(SC)。混合聚烷氧基化辅助剂可以通过用具有2-6个C原子的氧化烯，优选氧化乙烯和氧化丙烯的混合物烷氧基化具有8-18个C原子的脂肪醇而得到。所述脂肪醇的脂族结构部分可以是直链或支化的。乙氧基与丙氧基之比为50∶50-90∶10。优选的混合烷氧基化脂族醇类水溶性非离子表面活性剂是式II的混合的无规或嵌段低聚物H2n+1Cn-O-(CH2CH2O)x(CH2CH(CH3)O)yH (II)其中n为8-18的整数；x为3-10的整数；和y为1-3的整数。特别令人感兴趣的是可以商标PlurafacLF(Tensid-Chemie，Kln/BASF AG，Ludwigshafen)市购的那些水溶性混合聚烷氧基化脂族醇。PlurafacLF 300尤其已证明是特别有利的。水溶性聚乙氧基化辅助剂可以类似方式得到且是用10-25个乙氧基乙氧基化的直链或支化C10-25醇。特别优选的是由比利时Everberg的Uniqema市购的Lubrol17A17。胺乙氧基化物辅助剂是基于伯胺如油胺和牛油脂肪胺的叔胺乙氧基化物。特别优选的是以商标Berol 381和Berol 303(EthomeenS22)购自瑞典Akzo Nobel Surface Chemistry的那些。特别优选的微粉化聚合物蜡是以商标Ceridust 9615A购自德国Augsburg的Clariant GmbH的改性聚乙烯蜡。通过加入所述辅助剂提高效力可以对式I的杀真菌三唑并嘧啶观察到，优选如下的式I杀真菌三唑并嘧啶，其中R1和R2与相邻氮原子一起代表任选被取代的6元杂环，或其中R1代表C1-6烷基、C1-6卤代烷基，尤其是C1-6氟代烷基，或C3-8环烷基且R2代表氢原子或C1-6烷基和/或其中 代表 其中L1代表卤原子，优选氟或氯且L2和L3各自独立地代表氢原子或卤原子，优选氟和/或其中Hal代表氯原子。在一个特别优选的实施方案中，三唑并嘧啶是5-氯-6-(2-氯-6-氟苯基)-7-N-(4-甲基哌啶-1-基)-[1，2，4]三唑并[1，5-α]嘧啶(编为化合物IA)和5-氯-6-(2，4，6-三氟苯基)-7-(2，2，2-三氟-1-甲基氨基)[1，2，4]三唑并[1，5-α]嘧啶(编为化合物IB)。本专利技术的辅助剂可以引入配制剂中或以合适形式在喷雾混合物(桶混制剂)的制备中加入。在后一种情况下，它们优选以与其他组分如分散剂或防沫剂以及需要的话，与其他辅助剂的单独制剂加入以确保它们均匀分散在该喷雾混合物中。本专利技术还涉及具有至少一种式I化合物、辅助剂和/或载体物质的杀真菌配制剂，其特征在于它们除了常规辅助剂和载体外还含有一种或多种选自如下的辅助剂a)非离子水溶性混合聚烷氧基化脂族醇表面活性剂，b)非离子水溶性乙氧基化脂族醇表面活性剂，c)胺乙氧基化物，和d)微粉化聚合物蜡。杀真菌化合物可以含有本专利技术辅助剂以及需要的话，含有其他组分如抗氧化剂和乳化剂的常用商业配制剂施用。活性成分和水溶性辅助剂的合适相对量根据本专利技术为100∶75至100∶100,000，优选100∶90至100∶50,000，更优选100∶125至100∶5,000。通常且在一定限度内，杀真菌效力可以通过加入更大量的辅助剂提高到更高程度。在优选的实施方案中，将辅助剂与三唑并嘧啶一起作为配制剂加入桶混制剂中。本专利技术还涉及用于制备喷雾混合物的试剂盒(kit)，其包含两个独立的容器1)包含至少一种式I杀真菌剂以及常规惰性成分和载体的容器；2)包含至少一种选自如下的辅助剂的容器a)非离子水溶性混合聚烷氧基化脂族醇表面活性剂，b)非离子水溶性乙氧基化脂族醇表面活性剂，c)胺乙氧基化物，和d)微粉化聚合物蜡。在优选的实施方案中，所述试剂盒由两个带有分配装置的瓶组成，本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种施用于植物上的浓缩含水杀真菌配制剂，包含至少一种式Ⅰ的三唑并嘧啶：＊＊＊ Ⅰ其中Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］独立地表示氢或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１０］烷基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［１０］链烯基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［１０］炔基或Ｃ↓［４］－ Ｃ↓［１０］链二烯基，Ｃ↓［３］－Ｃ↓［１０］环烷基、苯基、萘基，或５或６元杂环基，其含有１－４个氮原子或１－３个氮原子和一个硫或氧原子，或５或６元杂芳基，其含有１－４个氮原子或１－３个氮原子和一个硫或氧原子，或其中基团Ｒ↑ ［１］和Ｒ↑［２］可以未被取代或可以带有１－３个基团Ｒ↑［ａ］，Ｒ↑［ａ］是氰基、硝基、羟基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］卤代烷基、Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］环烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷氧基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］卤代烷氧基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷硫基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基氨基、二－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基氨基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］链烯基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］链烯氧基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］炔基、Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］炔氧基和Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］亚烷二氧基；或Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］与处在中间的氮原子一起代表５或６元杂环，其含有１－４个氮原子或１－３个氮原子和一个硫或氧原子且可以被１－３个基团Ｒ↑［ａ］取代；Ｒ↑［３］代表卤素或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］烷基或Ｃ↓［１］－ Ｃ↓［６］烷氧基；ｎ代表０－５的整数；以及Ｈａｌ代表卤素；以及一种或多种选自如下的辅助剂：ａ）非离子水溶性混合聚烷氧基化脂族醇表面活性剂，ｂ）非离子水溶性乙氧基化脂族醇表面活性剂，ｃ）胺乙氧基化物，和ｄ）微粉化聚 合物蜡，该辅助剂的存在量足以在施用的配制剂中提供１００∶７５至１００∶１００，０００的式Ⅰ化合物与辅助剂之比。...

【技术特征摘要】
US 2000-8-25 60/228,3281.一种施用于植物上的浓缩含水杀真菌配制剂，包含至少一种式I的三唑并嘧啶 其中R1和R2独立地表示氢或C1-C10烷基、C2-C10链烯基、C2-C10炔基或C4-C10链二烯基，C3-C10环烷基、苯基、萘基，或5或6元杂环基，其含有1-4个氮原子或1-3个氮原子和一个硫或氧原子，或5或6元杂芳基，其含有1-4个氮原子或1-3个氮原子和一个硫或氧原子，或其中基团R1和R2可以未被取代或可以带有1-3个基团Ra，Ra是氰基、硝基、羟基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基氨基、二-C1-C6烷基氨基、C2-C6链烯基、C2-C6链烯氧基、C2-C6炔基、C3-C6炔氧基和C1-C4亚烷二氧基；或R1和R2与处在中间的氮原子一起代表5或6元杂环，其含有1-4个氮原子或1-3个氮原子和一个硫或氧原子且可以被1-3个基团Ra取代；R3代表卤素或C1-C6烷基或C1-C6烷氧基；n代表0-5的整数；以及Hal代表卤素；以及一种或多种选自如下的辅助剂a)非离子水溶性混合聚烷氧基化脂族醇表面活性剂，b)非离子水溶性乙氧基化脂族醇表面活性剂，c)胺乙氧基化物，和d)微粉化聚合物蜡，该辅助剂的存在量足以在施用的配制剂中提供100∶75至100∶100,000的式I化合物与辅助剂之比。2.根据权利要求1的配制剂，包含额外的杀真菌化合物。3.根据权利要求1或2的配制剂，其中式I三唑并嘧啶与辅助剂a、b、c和d的相对比例为100∶90至100∶50,000...

【专利技术属性】
技术研发人员：M埃文，E西弗丁，
申请(专利权)人：巴斯福股份公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]