合成1,1-二氯原乙酸三乙酯和1,1-二氯原乙酸三甲酯的方法技术

本发明专利技术公开了一种合成1,1-二氯原乙酸三乙酯和1,1-二氯原乙酸三甲酯的方法。其过程是：将1摩尔1,1,1-三氟-2,2,2-三氯乙烷（F113a）、4～8摩尔乙醇钠或甲醇钠、20～80摩尔乙醇或甲醇在高压釜中于120～180℃反应5～30小时，直到F113a转化率大于99%；反应物经减压蒸馏回收乙醇或甲醇，残余物加水溶解，乙醚萃取，乙醚相水洗，常压蒸馏回收乙醚，再减压分馏收集产品馏分，即可得到1,1-二氯原乙酸三乙酯或1,1-二氯原乙酸三甲酯。本发明专利技术的优点是：所采用的主要原料F113a是F113生产过程中的副产物，因此价廉易得；与文献报道方法相比本发明专利技术的合成方法反应收率高，三废少。

【技术实现步骤摘要】
,1-二氯原乙酸三乙酯和1,1-二氯原乙酸三甲酯的方法
本专利技术涉及一种，1- 二氯原乙酸三乙酯和1，1- 二氯原乙酸三甲酯的方法。
技术介绍
1，1-二氯原乙酸三乙酯和1，1-二氯原乙酸三甲酯是一类精细化工中间体。文献报道的合成方法有以下几种1、Paul Tarrant 禾口 Brown Henry C. 在"The Addition of Alcohols to Some 1，1-Difluoroehtylenes” 一文中以 1-乙氧基-1, 1- 二氟-2，2- 二氯乙烷(C2H5OCF2CHCl2) 为主要原料，与乙醇钠在乙醇介质中反应得到1，1-二氯原乙酸三乙酯((C2H5O)3CCHCl2)，收率为42. 5%。该方法以C2H5OCF2CHCl2为原料，1_ 二氯原乙酸三乙酯，原料不容易获得， 且收率也较低，难以实现工业化。2、Keegstra, Menno A 在"Copper-catalyzed preparation of vinyl ethers from unactivated vinylic halides” 一文中以 CCl2=CCl2、甲醇和甲醇钠为原料，在 CuBr 催化作用下反应得到了 CHCl2C(OCH3)3，收率仅为20%。3、Shanyan, B. A.禾口 Vereshchagin, A. L. 在“Nucleophilic reactions at the vinyl center. X XVDI · Fluorochloro- and fluoromoethenes in reactions with sodium alcoholates and arylthiolates” 一文中以 CCl2=CFCl 和甲醇钠为原料反应得至Ij 了 CHCl2C (OCH3)3，但收率只有 25%。上述二种方法均以卤代烯烃为原料，1- 二氯原乙酸三甲酯，产物收率很低， 难以实现工业化生产。
技术实现思路
本专利技术的目的是针对文献报道的合成方法中所存在的原料难以获得和反应收率低的问题，提供一种，1-二氯原乙酸三乙酯和1，1-二氯原乙酸三甲酯的方法。，1- 二氯原乙酸三乙酯和1，1- 二氯原乙酸三甲酯的方法是将1摩尔 1，1，1-三氟-2，2，2-三氯乙烷、4 8摩尔乙醇钠、20 80摩尔乙醇在高压釜中于120 180°C反应5 30小时，直到1，1，1-三氟-2，2，2-三氯乙烷转化率大于99% ；反应物经减压蒸馏回收乙醇，残余物加水溶解，乙醚萃取，乙醚相水洗，常压蒸馏回收乙醚，再减压分馏收集产品馏分，得到1，1-二氯原乙酸三乙酯；或者将1摩尔1，1，1-三氟_2，2，2-三氯乙烷、4 8摩尔甲醇钠、20 80摩尔甲醇在高压釜中于120 180°C反应5 30小时，直到1，1，1_三氟_2，2，2-三氯乙烷转化率大于99% ；反应物经减压蒸馏回收甲醇，残余物加水溶解，乙醚萃取，乙醚相水洗，常压蒸馏回收乙醚，再减压分馏收集产品馏分，得到1，1-二氯原乙酸三甲酯。本专利技术的优点是所采用的主要原料Fl 13a是Fl 13生产过程中的副产物，因此价廉易得；与文献报道方法相比本专利技术的合成方法反应收率高，三废少。具体实施例方式本专利技术所用的主要原料1，1，1-三氟-2，2，2-三氯乙烷^113&)是合成氟利昂 F113的副产物，因此，原料价廉易得。以F113a为原料制备1，1_ 二氯原乙酸三乙酯和 1，1-二氯原乙酸三甲酯的反应方程式如下权利要求1. 一种，1- 二氯原乙酸三乙酯和1，1- 二氯原乙酸三甲酯的方法，其特征在于 将1摩尔1，1，1-三氟-2，2，2-三氯乙烷、4 8摩尔乙醇钠、20 80摩尔乙醇在高压釜中于120 180°C反应5 30小时，直到1，1，1_三氟_2，2，2-三氯乙烷转化率大于99% ；反应物经减压蒸馏回收乙醇，残余物加水溶解，乙醚萃取，乙醚相水洗，常压蒸馏回收乙醚，再减压分馏收集产品馏分，得到1，I" 二氯原乙酸三乙酯；或者将1摩尔1，1，1-三氟_2，2，2-三氯乙烷、4 8摩尔甲醇钠、20 80摩尔甲醇在高压釜中于120 180°C反应5 30小时，直到1，1，1_三氟_2，2，2-三氯乙烷转化率大于99% ；反应物经减压蒸馏回收甲醇，残余物加水溶解，乙醚萃取，乙醚相水洗，常压蒸馏回收乙醚，再减压分馏收集产品馏分，得到1，1-二氯原乙酸三甲酯。全文摘要本专利技术公开了一种,1-二氯原乙酸三乙酯和1,1-二氯原乙酸三甲酯的方法。其过程是将1摩尔1,1,1-三氟-2,2,2-三氯乙烷(F113a)、4～8摩尔乙醇钠或甲醇钠、20～80摩尔乙醇或甲醇在高压釜中于120～180℃反应5～30小时，直到F113a转化率大于99%；反应物经减压蒸馏回收乙醇或甲醇，残余物加水溶解，乙醚萃取，乙醚相水洗，常压蒸馏回收乙醚，再减压分馏收集产品馏分，即可得到1,1-二氯原乙酸三乙酯或1,1-二氯原乙酸三甲酯。本专利技术的优点是所采用的主要原料F113a是F113生产过程中的副产物，因此价廉易得；与文献报道方法相比本专利技术的合成方法反应收率高，三废少。文档编号C07C41/60GK102219659SQ201110109248公开日2011年10月19日 申请日期2011年4月29日 优先权日2011年4月29日专利技术者何甫长, 刘志政, 尹红, 王灵光, 袁慎峰, 陈志荣 申请人:临海市利民化工有限公司, 浙江大学本文档来自技高网...

【技术保护点】
１．一种合成１，１－二氯原乙酸三乙酯和１，１－二氯原乙酸三甲酯的方法，其特征在于：将１摩尔１，１，１－三氟－２，２，２－三氯乙烷、４～８摩尔乙醇钠、２０～８０摩尔乙醇在高压釜中于１２０～１８０℃反应５～３０小时，直到１，１，１－三氟－２，２，２－三氯乙烷转化率大于９９％；反应物经减压蒸馏回收乙醇，残余物加水溶解，乙醚萃取，乙醚相水洗，常压蒸馏回收乙醚，再减压分馏收集产品馏分，得到１，１－二氯原乙酸三乙酯；或者将１摩尔１，１，１－三氟－２，２，２－三氯乙烷、４～８摩尔甲醇钠、２０～８０摩尔甲醇在高压釜中于１２０～１８０℃反应５～３０小时，直到１，１，１－三氟－２，２，２－三氯乙烷转化率大于９９％；反应物经减压蒸馏回收甲醇，残余物加水溶解，乙醚萃取，乙醚相水洗，常压蒸馏回收乙醚，再减压分馏收集产品馏分，得到１，１－二氯原乙酸三甲酯。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：尹红，袁慎峰，陈志荣，刘志政，何甫长，王灵光，
申请(专利权)人：浙江大学，临海市利民化工有限公司，
类型：发明
国别省市：86