基于肟醚衍生物的杀真菌混合物制造技术

本发明专利技术涉及杀真菌混合物，包含协同有效量的如下化合物作为活性组分：Ａ）式（Ｉ）的肟醚衍生物，其中各取代基具有下列含义：Ｘ代表ＮＨ或氧；Ｒ＃＋［１］和Ｒ＃＋［３］独立地代表氢、氰基、烷基、环丙基或卤代烷基；且Ｒ＃＋［２］和Ｒ＃＋［４］独立地代表氢、烷基、链烯基、炔基、卤代烷基、卤代链基或卤代炔基；和Ｂ）至少一种式（ＩＩ）的化合物，其中各取代基和指数具有下列含义：Ｒ＃＋［１］和Ｒ＃＋［２］独立地代表烷基；Ｒ＃＋［３］、Ｒ＃＋［４］和Ｒ＃＋［５］独立地代表氢或烷基；Ｒ＃＋［６］代表卤素、烷基或卤代烷基；ｎ代表２、３或４，且基团Ｒ＃＋［６］可以不同。本发明专利技术还涉及一种使用化合物（Ｉ）和（ＩＩ）的混合物防治致病真菌的方法以及化合物（Ｉ）和（ＩＩ）在制备该类混合物中的用途。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

Fungicidal mixtures based on oxime ether derivatives

The present invention relates to fungicide mixtures containing a synergistically effective amount of the compounds as active components: A) - (I) oxime ether derivatives, wherein each substituent has the following meanings: X represents NH or oxygen; R + 1 and R + 3 independently represents hydrogen, cyano, Ki, cyclopropyl or halogenated Ki; and R + 2 and R + 4 independently represents hydrogen, Ki, alkenyl, alkynyl, halogen, halogen radicals or Ki chain haloalkynyl; and B) at least one type (II) compounds, including the substituent and index has the following meaning: R + 1 and R + 2 independent representative Ki; R + 3, R + 4 and R + 5 independently represents hydrogen or Ki; R + 6 represents halogen, Ki halogenated or Ki N represents 2, 3 or 4, and the group R + [6] can be different. The invention also relates to a method for controlling pathogenic fungi using mixtures of compounds (I) and (II), and the use of compounds (I) and (II) in the preparation of such mixtures. \ue5cf

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及杀真菌混合物，包含协同有效量的如下化合物作为活性组分A)式I的肟醚衍生物 其中X为NH或氧；R1、R3相互独立地为氢、氰基、C1-C4-烷基、环丙基或C1-C4-卤代烷基；R2、R4相互独立地为氢、C1-C4-烷基、C3-C6-链烯基、C3-C6-炔基、C1-C4-卤代烷基、C3-C6-卤代链烯基或C3-C6-卤代炔基；和B)至少一种式II的化合物 其中R1、R2相互独立地为C1-C6-烷基；R3、R4、R5相互独立地为氢或C1-C4-烷基；R6为卤素、C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基；n为2、3或4，其中基团R6可以不同。本专利技术的目的是提供尤其对稻中的真菌病害具有良好杀真菌活性的杀真菌混合物，该杀真菌混合物的效力超过混合物中各组分自身的效力。我们发现该目的根据本专利技术通过权利要求1所要求的混合物实现。式I化合物本身是已知的且描述在文献中[参见WO 97/15552]。式II的杀真菌剂同样是已知的且描述在文献中[参见EP-A 262 393]。由于其C＝C和C＝N双键，化合物I的制备可能产生E/Z异构体混合物，所述混合物可以以常规方式，例如通过结晶或层析分离成单一化合物。然而，若合成得到异构体混合物，则通常不一定需要进行分离，因为在某些情况下各异构体可以在制备过程中或在使用时相互转化(例如在光、酸或碱的作用下)。类似的转化也可能在使用后发生，例如处理植物时在已处理植物中或在待防治的有害真菌或动物害虫中发生。由于其生物活性，优选其中R1和R3为氢、氰基、环丙基、甲基、乙基、1-甲基乙基或CF3的化合物I。特别优选其中R1和R3为C1-C4-烷基的化合物I。此外，还特别优选其中R1为甲基的化合物I。此外，还优选其中R1为CF3的化合物I。此外，还优选其中R2和R4为氢、环丙基、甲基、乙基或异丙基的化合物I。此外，还优选其中R4为甲基的化合物I。此外，还优选其中R4为乙基或异丙基的化合物I。同样特别优选其中X为NH的式I的肟醚衍生物。其他优选的化合物I列于WO 97/15552中，该文献明确引入本文中作为参考。鉴于对有害真菌如稻瘟病菌(Pyricularia oryzae)的杀真菌作用，在苯氧基羧酰胺II中优选具有如下取代基的那些，其中在各种情况下的优选是单独或组合的若R1和R2不同，则带有基团R1和R2的碳原子优选具有R构型。优选其中R1为甲基且R2为乙基、正丙基或异丙基的苯氧基羧酰胺II；特别优选其中R1为甲基且R2为异丙基的化合物II。此外，还优选其中R3为甲基或氢的式II的苯氧基羧酰胺。R3特别优选为氢。优选其中R4和R5为氢或甲基的式II的苯氧基羧酰胺。同样特别优选其中R4为氢且R5为甲基的式II的苯氧基羧酰胺。若R4和R5不同，则带有基团R4和R5的碳原子优选具有R构型。优选其中两个不对称中心的构型为R，R的式II化合物。本专利技术还涉及在该合成中得到的其他非对映体混合物R，S；R，S和S，R；S，S和S，S。此外，还优选其中指数n为2或3，尤其是2的式II的苯氧基羧酰胺。R6的优选含义是卤素和C1-C4-烷基，尤其是氟、氯或甲基。此外，还优选其中R6为氯的式II的苯氧基羧酰胺。此外，还优选其中基团R6位于2位和4位的式II的苯氧基羧酰胺。鉴于其应用，特别优选下表1和2中所示的化合物I和II。表1式I的肟醚衍生物 表2其中R1-R6的组合的含义如表2各行所示的式II的苯氧基羧酰胺 特别优选化合物I-4和II-12(通用名fenoxanil)的混合物。在开头所给的化合物I和II的定义中，使用通常代表下列基团的集合术语卤素氟、氯、溴和碘；烷基具有1-4个碳原子的直链或支化烷基，例如C1-C4-烷基，如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基和1，1-二甲基乙基；卤代烷基具有1-4个碳原子的直链或支化烷基，其中这些基团中的一些或所有氢原子可以被上面所提到的卤原子代替，例如C1-C2-卤代烷基，如氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯一氟甲基、一氯二氟甲基、1-氟乙基、2-氟乙基、2，2-二氟乙基、2，2，2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2，2-二氟乙基、2，2-二氯-2-氟乙基、2，2，2-三氯乙基和五氟乙基；环烷基具有3-6个环碳成员的单环烷基，例如环丙基、环丁基、环戊基和环己基；链烯基具有3-6个碳原子和在任何位置的双键的直链或支化链烯基，例如C3-C6-链烯基，如1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基乙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基和2-甲基-2-丙烯基；炔基具有3-6个碳原子和在任何位置的叁键的直链或支化炔基，例如C3-C6-炔基，如2-丙炔基、2-丁炔基、3-丁炔基和1-甲基-2-丙炔基。术语“部分或完全卤化的”是指如此表征的基团中一些或所有氢原子可以被相同或不同的上述卤原子代替。在制备混合物时，优选使用纯的活性成分I和II，可以向其中混入其他对抗有害真菌或其他害虫如昆虫、蜘蛛或线虫的活性成分，或具有除草作用或生长调节作用的活性成分或肥料。化合物I和至少一种化合物II的混合物可以同时，即联合或单独施用且对宽范围的植物病原性真菌具有显著的活性，所述真菌尤其选自子囊菌纲(Ascomycetes)、担子菌纲(Basidiomycetes)、藻菌纲(Phycomycetes)和半知菌纲(Deuteromycetes)真菌。它们中的一些起内吸作用并因此也可以作为叶面和土壤作用杀真菌剂来使用。本专利技术的杀真菌混合物包含协同有效量的至少一种式I的肟醚衍生物和至少一种式II化合物；通常而言，活性成分I和II以20∶1-1∶30的混合比存在。特别优选的混合比为1∶1-1∶30。在某些条件下，在该范围之外也可观察到式I和II化合物之间的协同相互作用。它们对在各种作物如棉花、蔬菜品种(例如黄瓜、豆类、西红柿、土豆和葫芦科植物)、大麦、禾草、燕麦、香蕉、咖啡、玉米、水果品种、稻、黑麦、大豆、葡萄藤、小麦、观赏植物、甘蔗以及各种种子中防治大量真菌尤其重要。它们特别适于防治下列植物病原性真菌禾谷类中的Blumeria graminis(白粉病)，葫芦科植物中的二孢白粉菌(Erysiphe cichoracearum)和单丝壳(Sphaerotheca fuliginea)，苹果中的苹果白粉病菌(Podosphaera leucotricha)，葡萄藤中的葡萄钩丝壳(Uncinula necator)，禾谷类中的柄锈菌(Puccinia)属，棉花、稻和草坪中的丝核菌(Rhizoctonia)属，禾谷类和甘蔗中的黑粉菌(Ustilago)属，苹果中的Venturia inaequalis(黑星病)，禾谷类和稻中的长蠕孢(Helminthosporium)属，小麦中的小麦颖枯病菌(Septoria nodorum)，草莓、蔬菜、观赏植物和葡萄藤中的Botrytis cinerea(灰霉病)，花生中的落花生尾孢(Cercospora arachidicola)，小麦和大麦中的眼斑病菌(Pseudocercosporellaherpotrichoides)，稻和草坪本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种杀真菌混合物，包含协同有效量的如下化合物作为活性组分：Ａ）式Ⅰ的肟醚衍生物：＊＊＊ Ⅰ其中：Ｘ为ＮＨ或氧；Ｒ↑［１］、Ｒ↑［３］相互独立地为氢、氰基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基、环丙基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－卤代 烷基；Ｒ↑［２］、Ｒ↑［４］相互独立地为氢、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基、Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］－链烯基、Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］－炔基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－卤代烷基、Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］－卤代链烯基或Ｃ↓［３］－Ｃ↓［６］－卤代炔 基；和Ｂ）至少一种式Ⅱ的化合物：＊＊＊ Ⅱ其中：Ｒ↑［１］、Ｒ↑［２］相互独立地为Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］－烷基；Ｒ↑［３］、Ｒ↑［４］、Ｒ↑［５］相互独立地为氢或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基；Ｒ↑［６］为卤素、Ｃ ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－卤代烷基；ｎ为２、３或４，其中基团Ｒ↑［６］可以不同。

【技术特征摘要】
DE 2000-12-18 10063144.41.一种杀真菌混合物，包含协同有效量的如下化合物作为活性组分A)式I的肟醚衍生物 其中X为NH或氧；R1、R3相互独立地为氢、氰基、C1-C4-烷基、环丙基或C1-C4-卤代烷基；R2、R4相互独立地为氢、C1-C4-烷基、C3-C6-链烯基、C3-C6-炔基、C1-C4-卤代烷基、C3-C6-卤代链烯基或C3-C6-卤代炔基；和B)至少一种式II的化合物 其中R1、R2相互独立地为C1-C6-烷基；R3、R4、R5相互独立地为氢或C1-C4-烷基；R6为卤素、C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基；n为2、3或4，其中基团R6可以不同。2.如权利要求1所要求的杀真菌混合物，其中组分A和B以20∶1-1∶30的混合...

【专利技术属性】
技术研发人员：T格罗特，E阿默曼，R施蒂尔勒，G洛伦兹，S施特拉特曼，K舍尔贝格尔，E哈登，
申请(专利权)人：巴斯福股份公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]