式Ⅰ的氧氨基肟醚及其盐 ＊＊＊ （Ⅰ） 其中变量具有下列含意： Ｘ 是ＮＯＣＨ↓［３］、ＣＨＯＣＨ↓［３］或ＣＨＣＨ↓［３］； Ｙ 是Ｏ或ＮＺ，这里Ｚ表示氢或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基； Ｒ↑［１］ 是氢或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基； Ｒ↑［２］ 是氰基、硝基、卤素、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基、三氟甲基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷氧基； ｍ 是０、１或２，这里当ｍ表示２时，基团Ｒ↑［２］可以是不同的； Ｒ↑［３］ 是氢、烷基、卤代烷基或环烷基； Ｒ↑［４］ 是氢或未取代或取代的：烷基、链烯基、链炔基、环烷基、环烯基、杂环基、芳基或杂芳基； Ｒ↑［５］ 是氢、烷基磺酰基或未取代或取代的：烷基、链烯基、链炔基或环烷基。（*该技术在2016年保护过期，可自由使用*）
Oxygen oxime ether, method for preparing the same and intermediate product, and composition containing the same for preventing and controlling animal pests and harmful fungi
Oxygen amino oxime ether and its salts of formula I * * * (I) has the following meanings: the variable X is NOCH: 3, CHOCH: 3 and CHCH: 3; Y is O or NZ, where Z represents hydrogen or C: 1 C: 4 - alkyl; R = 1 is hydrogen or C: 1 C: 4 - 2 = alkyl; R is halogen, nitro, cyano group, C: 1 C: 4 - alkyl, three fluorine or C: 1 C: 4 - alkoxy; m is 0, 1 or 2, when m said here 2, group R = 2 can be different; R = 3 is hydrogen, alkyl, halogen alkyl or cycloalkyl; R = 4 is hydrogen or unsubstituted or substituted alkyl chain Alkenyl and alkynyl, cycloalkyl ring, heterocyclic radical, alkenyl, aryl or heteroaryl; R = 5 is hydrogen, alkyl sulfonyl or unsubstituted or substituted alkyl, alkenyl and alkynyl or cycloalkyl.
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及式I的氧氨基肟醚及其盐 其中变量具有下列含意X 是NOCH3、CHOCH3或CHCH3；Y 是O或NZ，这里Z表示氢或C1-C4-烷基；R1是氢或C1-C4-烷基；R2是氰基、硝基、卤素、C1-C4-烷基、三氟甲基或C1-C4-烷氧基；m 是0、1或2，这里当m表示2时，基团R2可以是不同的；R3是氢、烷基、卤代烷基或环烷基；R4是氢或未取代或取代的烷基、链烯基、炔基、环烷基、环烯基、杂环基、芳基或杂芳基；R5是氢、烷基磺酰基或未取代或取代的烷基、链烯基、炔基或环烷基。再者，本专利技术涉及制备这些化合物的方法和中间产物以及用于防治动物害虫和有害真菌的包含这些化合物的组合物。下列文献中公开了具有杀真菌和杀虫作用的苯乙酸衍生物WO-A93/16986、WO-A 94/14761和WO-A 94/14322)。关于其作用，这里公开的活性物质仍然是不能令人满意的。相应地，本专利技术的目的是找到具有改进的防治动物害虫和有害真菌作用的新化合物。我们发现，此目的通过本文开头所定义的氧氨基肟醚I实现。而且，我们已发现其制备方法和中间产物以及用于防治动物害虫和有害真菌的包含它的组合物。化合物I可以通过各种途径，用本身由文献已知的方法得到。原则上，合成化合物I时，是先构建基团-C(X)-CO-YR1或是基团-CH2ON＝C(R3)-N(R4)-OR5，这点无关紧要。例如，构建基团-C(X)-CO-YR1的各种方法描述于下列文献中EP-A422 597、EP-A 463 488、EP-A 370 629、EP-A 460 575、EP-A 472300、WO-A 90/07,493、WO-A 92/13,830、WO-A 92/18,487、DE-A 4420 416。1.1构建基团-CH2ON＝C(R3)-N(R4)-OR5时，通常进行这样一程序，其中使式II的苄基衍生物与式III的肟反应。 在式II中，L1是可亲核交换的离去基团，例如卤素或磺酸根基团，优选氯、溴、碘、甲磺酸根、甲苯磺酸根和三氟甲磺酸根(Triflat)。此反应是按照描述于Houben-Weyl第4版，第E14b卷，第370页等和Houben-Weyl第10/1卷，第1189页等中的方法，用本身已知的方式，在惰性有机溶剂中，在碱(例如氢化钠、氢氧化钾、碳酸钾或三乙胺)存在下进行的。1.2需要的肟III例如是通过使硫代酰胺VII与羟胺或其盐(优选卤化羟铵)反应而获得。 此反应是按照本身已知的方式(参见杂环化学杂志(J.Heterocycl.Chem.)，17，819(1980)；Houben-Weyl第4版，第VIII卷，第694页等)，在惰性有机溶剂中进行的。一些硫代酰胺VII是已知的(参见Acta Cienc.Indica Chem.11，124(1985)；有机化学杂志(J.Org.Chem.)51，5198(1986)；有机化学杂志52，2927(1987)；Tetrahedron Lett.24，1851(1983))。硫代酰胺VIIa是新的。它可以类似于已知的方法制备。 1.3制备肟III的其他可能性是，按照本身已知的方式，在惰性有机溶剂中，必要时在碱的存在下使式VIII的羟胺衍生物与式IX的羟肟酸衍生物反应(参见Chem.Ztg.100，236(1976)；Chem.Ber.108，2764(1975)；有机化学杂志41，2985(1976))。L2表示可置换的基团，例如氨基、卤素、烷基磺酰基或C1-C4-烷氧基，优选氨基、氯、溴、甲基磺酰基、甲氧基或乙氧基。化合物VIII和IX是已知的或可按照本身已知的方法制备的(参见有机化学杂志47，1171(1982)；Tetrahedron 48，6335(1992)；杂环化学杂志12，1063(1975)；美国化学杂志38，257(1907)；Tetrahedron 40，2985(1984)；Helv.Chim.Acta 69，1137(1986))。2.另外，化合物I也可以这样得到，即首先用羟基氨基肟基衍生物IV将苄基衍生物II转化为相应的式V的苄基肟，这里V接着与化合物VI反应以生成I。(L3是可亲核交换的离去基团，例如卤素如氯、溴，磺酸根如甲磺酸根、三氟甲磺酸根或甲苯磺酸根(Tesylat))该反应是按照描述于Houben-Weyl第4版，第10/1卷，第1189页等；Houben-Weyl第E14b卷，第307页等、第370页等和第385页等；Houben-Weyl第10/4卷，第55页等、第180页等和第217页等；Houben-Weyl第E5卷，第780页等和Farmaco.Ed.Sci.39，1060(1984)中描述的方法，用本身已知的方式，在惰性有机溶剂中，在碱(例如碳酸钾、氢氧化钾、氢化钠、吡啶或三乙胺)存在下进行的。3、制备化合物I的另一可能性是使苄基衍生物II与N-羟基邻苯二甲酰亚胺反应，接着肼解得到苄基羟基胺IIa，且将IIa再与硫代酰胺VII反应。此反应用本身已知的方式，在惰性有机溶剂中，通过描述于EP-A 463488和DE-A 42 28 867中的方法或通过VII→III的转化(见上)来进行。4、相应地，也可以这样得到化合物I，即先用羟基硫代酰胺VIIa转化苄基羟胺IIa，得到相应的式V的苄氧基亚氨基衍生物，之后如上面所描述的一样，使V与化合物VI反应而获得I。 5、另外也可以这样制备化合物I，即按照本身已知的方式，在惰性有机溶剂中使式VIII的羟胺衍生物与式X的羟肟酸衍生物反应而制得(参见Collect.Czech.Chem.Commun.48，596(1983))。 L4表示可置换的基团，例如氨基、卤素、磺酰基或C1-C4-烷氧基，优选氨基、氯、溴、甲基磺酰基、甲氧基或乙氧基。化合物X是已知的(参见WO-A 94/14761、EP-A463 488、WO-A92/18487)或者可以按照本身已知的方法制备。6、再者，化合物I也可以如下获得根据EP-A 493 711中描述的方法使内酯XI与式III化合物反应首先得到相应的苯甲酸XII，XII经相应的卤化物XIII转化成氰基羧酸XIV，并随后用Pinner反应，将氰基羧酸XIV转化成α-酮酯XV[Angew.Chem.94，1(1982)]且(如果需要)将后一种化合物再反应，得到α-酮酰胺XVI[参见，EP-A 348 766、DE-A 3705 389、EP-A 178 826、DE-A 36 23 921、Houben-Weyl第4版第E5卷，第941页等]。(Z＝氢或C1-C4-烷基)α-酮酯XV和α-酮酰胺XVI可以通过常规的方法转化成化合物I[参见，EP-A 178 826、EP-A 348 766、DE-A 36 23 921、DE-A 37 05 389以及开头提及的文献]。其中R1表示氢的化合物I可以根据酯XV的皂化和接着反应生成I的方法来制备。其中Y表示NZ的化合物I可以由酯(Y＝O)，通过其与相应的胺HN(Z)R1反应来制备。化合物II是已知的[EP-A 513 580、EP-A 477 631、EP-A 463 488、EP-A 251 082、EP-A 400本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
1.式I的氧氨基肟醚及其盐其中变量具有下列含意X是NOCH3、CHOCH3或CHCH3；Y是O或NZ，这里Z表示氢或C1-C4-烷基；R1是氢或C1-C4-烷基；R2是氰基、硝基、卤素、C1-C4-烷基、三氟甲基或C1-C4-烷氧基；m是0、1或2，这里当m表示2时，基团R2可以是不同的；R3是氢、烷基、卤代烷基或环烷基；R4是氢或未取代或取代的烷基、链烯基、链炔基、环烷基、环烯基、杂环基、芳基或杂芳基；R5是氢、烷基磺酰基或未取代或取代的烷基、链烯基、链炔基或环烷基。2.制备权利要求1的式I化合物的方法，其特征在于，使式II的苄基衍生物与式III的肟反应，在式II中，L1是可亲核交换的离去基团。3.制备权利要求1的式I化合物的方法，其特征在于，使权利要求2中的苄基衍生物II与羟基氨基肟衍生物IV反应以生成式V的化合物，并且V接着与化合物VI反应以生成I，R5-L3(VI)式VI中L3是可亲核交换的离去基团。4.制备权利要求1的式I化合物的方法，其特征在于，使苄基羟基胺IIa与硫代酰胺VII反应。5.制备权利要求1的式I化合物的方法，其特征在于，使式X的羟肟酸衍生物与式VIII的羟胺反应，式X中L4表示可置换基团。6.适用于防治动物害虫或有害真菌的组合物，其包含权利要求1的式I化合物或其盐和至少一种配制助剂。7.权利要求6的用于防治昆虫纲、蛛形纲或线虫纲类的动物害虫的组合物。8.防治动物害虫或有害真菌的方法，其特征在于，使用有效量的权利要求1的式I化合...
【专利技术属性】
技术研发人员：H·贝尔，H·萨特，K·奥伯多夫，W·格拉米诺斯，T·格罗特，R·基尔斯根，B·穆勒，R·穆勒，F·罗尔，E·阿莫曼，V·哈里斯，G·劳伦兹，S·斯特拉斯曼，N·格兹，
申请(专利权)人：巴斯福股份公司，
类型：发明
国别省市：
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。