2,3-二氮杂萘酮类化合物及其用于抗有害微生物的用途制造技术

本发明专利技术涉及通式（Ⅰ）的化合物：其中Ｒ↑［１］、Ｒ↑［２］、Ｒ↑［３］、Ｒ↑［４］、Ｒ↑［５］和Ｒ↑［６］如在说明书中所定义，制备它们的多种方法，以及它们用于控制有害微生物的用途。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

2,3- two naphthyridine ketone compound and use thereof against harmful microorganisms

The present invention relates to compounds of formula (I): where R = 1, R = 2, R = 3, R = 4, R = 5 and R = 6 as defined in the specification, preparation methods and their use for them. The control of harmful microorganisms.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术涉及新型2，3-二氮杂萘酮类化合物，制备它们的多种方法，以及它们用于控制有害微生物的用途。已知的是，特定的2，3-二氮杂萘酮类化合物具有杀真菌性能(例如参照JP-A-08 198 856)。这些化合物的活性是良好的；然而，在低施药量下，在某些情况下是不令人满意的。本专利技术现在提供了通式(I)的新型2，3-二氮杂萘酮类化合物 其中R1和R2是相同或不同的，且彼此独立地表示具有2-12个碳原子的烷基，链烯基，炔基，环烷基，环烷基烷基或烷氧基烷基，和R3、R4、R5和R6是相同或不同的，且彼此独立地表示氢，卤素，氰基，硝基，烷基，烷氧基，烷硫基，烷基亚磺酰基，烷基磺酰基，链烯基，链烯氧基，卤代烷基，卤代烷氧基，卤代烷硫基，卤代烷基亚磺酰基，卤代烷基磺酰基，卤代链烯基或卤代链烯氧基，羟亚氨基烷基，烷氧亚氨基烷基或环烷基，其中基团R3、R4、R5或R6中的至少一个不是氢。此外，现已发现，该通式(I)的2，3-二氮杂萘酮类化合物可通过如下来获得a)使通式(II)的2，3-二氮杂萘二酮类化合物 其中R3、R4、R5和R6如以上所定义，与通式(III)的烷基衍生物反应R-X(III)其中R具有以上对于R1和R2给出的含义，和X表示离去基团，优选卤素、烷基磺酰基或芳基磺酰基，该反应任选地在酸受体的存在下和任选地在稀释剂的存在下进行，或者如下来获得b)使通式(IV)的烷基-2，3-二氮杂萘酮类化合物 其中R2、R3、R4、R5和R6具有以上和以下给出的含义，与通式(III)的烷基衍生物反应R-X(III)其中R具有以上对于R1给出的含义，和X如以上所定义，该反应任选地在酸受体的存在下和任选地在稀释剂的存在下进行，或如下来获得c)使通式(V)的羟基2，3-二氮杂萘酮类化合物 与通式(III)的烷基衍生物反应R-X(III)其中R具有以上对于R2给出的含义，和X如以上所定义，该反应任选地在酸受体的存在下和任选地在稀释剂的存在下进行。本专利技术的化合物任选地可以以多种可能的异构体形式的混合物存在，尤其是立体异构体形式如E-、Z-、苏型、赤型，以及任选地是旋光异构体，任选地也可以是互变异构体或区域异构体形式。既可以利用E-异构体也可以利用Z-异构体，还可以利用苏型和赤型异构体，以及任选地利用旋光异构体、可能的区域异构体、优选这些异构体的混合物、以及可能的互变异构体形式。最后发现，通式(I)的新型2，3-二氮杂萘酮类化合物具有极好的杀微生物性能，并可以在植物保护和材料保护中用于防治有害的微生物。令人惊奇的是，本专利技术式(I)的2，3-二氮杂萘酮与结构相似的、具有相同作用的已知材料相比，具有明显更好的杀真菌活性。以下举例说明在以上给出的通式中的取代基或基团范围的特定含义R1和R2是相同或不同的，优选彼此独立地表示分别各自具有2-12个碳原子的烷基、链烯基或炔基，具有3-8个碳原子的环烷基，在环烷基结构部分具有3-8个碳原子和在烷基结构部分具有1-6个碳原子的环烷基烷基，或在烷氧基结构部分分别具有1-6个碳原子的烷氧基乙基，烷氧基丙基或烷氧基丁基。R3、R4、R5和R6是相同或不同的，优选彼此独立表示氢，卤素，氰基，硝基；各自具有1-6个碳原子的直链或支化烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基；各自具有2-6个碳原子的直链或支化链烯基或链烯氧基；各自具有1-6个碳原子和1-13个相同或不同的卤素原子的直链或支化卤代烷基、卤代烷氧基、卤代烷硫基、卤代烷基亚磺酰基或卤代烷基磺酰基；各自具有2-6个碳原子和1-11个相同或不同的卤素原子的直链或支化卤代链烯基或卤代链烯氧基；具有1-6个碳原子的羟亚氨基烷基；具有2-6个碳原子的烷氧亚氨基烷基；或具有3-6个碳原子的环烷基；其中基团R3、R4、R5或R6中的至少一个不是氢。R1和R2是相同或不同的，尤其优选彼此独立表示直链或支化乙基，丙基，丁基，戊基，己基，庚基，辛基，壬基，癸基，十一烷基或十二烷基；乙烯基，丙烯基，丁烯基，戊烯基，己烯基，庚烯基，辛烯基，壬烯基，癸烯基，十一碳烯基或十二碳烯基；乙炔基，丙炔基，丁炔基，戊炔基，己炔基，庚炔基，辛炔基，壬炔基，癸炔基，十一碳炔基，十二碳炔基，环丙基，环丁基，环戊基，环己基，环丙基甲基，环丁基甲基，环戊基甲基，环己基甲基，环丙基乙基，环丁基乙基，环戊基乙基，环己基乙基，甲氧基乙基，乙氧基乙基，甲氧基丙基或甲氧基丁基，它们各自可以在任意位置连接。R3、R4、R5和R6是相同或不同的，尤其优选彼此独立表示氢，氟，氯，溴，碘，氰基，硝基，甲基，乙基，正或异丙基，正、异、仲或叔丁基，甲氧基，乙氧基，正或异丙氧基，甲硫基，乙硫基，正或异丙基硫基，甲基亚磺酰基，乙基亚磺酰基，甲基磺酰基或乙基磺酰基，三氟甲基，二氟氯甲基，氟二氯甲基，三氟乙基，五氟乙基，二氟甲氧基，三氟甲氧基，二氟氯甲氧基，三氟乙氧基，二氟甲硫基，二氟氯甲硫基，三氟甲硫基，三氟甲基亚磺酰基或三氟甲基磺酰基，甲基磺酰氧基，乙基磺酰氧基，羟亚氨基甲基，羟亚氨基乙基，甲氧亚氨基甲基，乙氧亚氨基甲基，甲氧亚氨基基乙基或乙氧亚氨基乙基，环丙基，环丁基，环戊基或环己基，其中基团R3、R4、R5或R6中的至少一个不是氢。R1更尤其优选表示直链或支化甲基，乙基，丙基，丁基，乙烯基，丙烯基，丁烯基，乙炔基，丙炔基，丁炔基，环丙基，环丁基，环戊基，环己基，环丙基甲基，环丁基甲基，环戊基甲基，环己基甲基或甲氧基乙基，它们各自可以在任意位置连接。R2更尤其优选表示直链或支化甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，乙烯基，丙烯基，丁烯基，乙炔基，丙炔基，丁炔基，环丙基，环丁基，环戊基，环己基，环丙基甲基，环丁基甲基，环戊基甲基，环己基甲基或甲氧基乙基，它们各自可以在任意位置连接。R3更尤其优选表示氢。R4更尤其优选表示氢，正丙氧基，氟，氯，溴或碘。R5更尤其优选表示氢，正丙氧基，氟，氯，溴或碘。R6更尤其优选表示氢。只要可能，饱和或不饱和烃基，如烷基或链烯基在各种情况下可以是直链或支化的，即使与杂原子结合，例如在烷氧基或羟亚氨基烷基中。除非另有规定，优选的是1-6个碳原子的碳链。卤素取代的基团例如卤代烷基是单卤化或多卤化的。在多卤化的情况下，卤素原子可以是相同或不同的，除非另有规定，优选的是1-6个碳原子的碳链。卤素表示氟，氯，溴和碘，尤其是氟，氯和溴。环烷基表示饱和碳环化合物，它任选地与其它碳环、稠环或桥环一起形成多环体系。除非另有规定，优选的是具有3-6个碳原子的碳环。然而，根据需要，以上列举的一般、优选或特别优选的基团定义或例子还可以互相组合，即在各范围和优选范围之间组合。这些定义不仅适用于终产物，也相应地适用于前体和中间产物。而且，个别定义还可以不适用。根据本专利技术的方法a)可以用以下反应方程式来说明 通式(II)提供了所需作为用于进行根据本专利技术的方法a)的起始原料的2，3-二氮杂萘二酮类化合物的一般定义。在该通式(II)中，R3、R4、R5和R6优选或特别是具有已经在根据本专利技术的通式(I)的化合物的描述中作为R3、R4、R5和R6的优选、尤其优选或更尤其优选的含义而提及的那些含义。通式(II)的2，3-二氮杂萘二酮类化合物是已知的，并且可以通过已知方法来制备(例如参照J.Chem.Soc.，Per本文档来自技高网...

【技术保护点】
式（Ⅰ）的化合物：＊＊＊（Ⅰ）其中Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］是相同或不同的，并且彼此独立地表示具有２－１２个碳原子的烷基，链烯基，炔基，环烷基，环烷基烷基或烷氧基烷基，和Ｒ↑［３］、Ｒ↑［４］、Ｒ↑［５］和Ｒ ↑［６］是相同或不同的，并且彼此独立地表示氢，卤素，氰基，硝基，烷基，烷氧基，烷硫基，烷基亚磺酰基，烷基磺酰基，链烯基，链烯氧基，卤代烷基，卤代烷氧基，卤代烷硫基，卤代烷基亚磺酰基，卤代烷基磺酰基，卤代链烯基或卤代链烯氧基，羟亚氨基烷基，烷氧亚氨基烷基或环烷基，其中基团Ｒ↑［３］、Ｒ↑［４］、Ｒ↑［５］或Ｒ↑［６］中的至少一个不是氢。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】DE 2001-9-17 10145771.51.式(I)的化合物 其中R1和R2是相同或不同的，并且彼此独立地表示具有2-12个碳原子的烷基，链烯基，炔基，环烷基，环烷基烷基或烷氧基烷基，和R3、R4、R5和R6是相同或不同的，并且彼此独立地表示氢，卤素，氰基，硝基，烷基，烷氧基，烷硫基，烷基亚磺酰基，烷基磺酰基，链烯基，链烯氧基，卤代烷基，卤代烷氧基，卤代烷硫基，卤代烷基亚磺酰基，卤代烷基磺酰基，卤代链烯基或卤代链烯氧基，羟亚氨基烷基，烷氧亚氨基烷基或环烷基，其中基团R3、R4、R5或R6中的至少一个不是氢。2.根据权利要求1的式(I)的化合物，其中R1和R2是相同或不同的，并且彼此独立地表示分别具有2-12个碳原子的烷基、链烯基或炔基，具有3-8个碳原子的环烷基，在环烷基结构部分具有3-8个碳原子和在烷基结构部分具有1-6个碳原子的环烷基烷基，或在烷氧基结构部分分别具有1-6个碳原子的烷氧基乙基、烷氧基丙基或烷氧基丁基，和R3、R4、R5和R6是相同或不同的，并且彼此独立地表示氢，卤素，氰基，硝基；各自具有1-6个碳原子的直链或支化烷基，烷氧基，烷硫基，烷基亚磺酰基或烷基磺酰基；各自具有2-6个碳原子的直链或支化链烯基或链烯氧基；各自具有1-6个碳原子和1-13个相同或不同的卤素原子的直链或支化卤代烷基、卤代烷氧基、卤代烷硫基、卤代烷基亚磺酰基或卤代烷基磺酰基；各自具有2-6个碳原子和1-11个相同或不同的卤素原子的直链或支化卤代链烯基或卤代链烯氧基；具有1-6个碳原子的羟亚氨基烷基；具有2-6个碳原子的烷氧亚氨基烷基；或具有3-6个碳原子的环烷基，其中基团R3、R4、R5或R6中的至少一个不是氢。3.根据权利要求1的式(I)的化合物，其中R1和R2是相同或不同的，并且彼此独立地表示直链或支化乙基，丙基，丁基，戊基，己基，庚基，辛基，壬基，癸基，十一烷基或十二烷基；乙烯基，丙烯基，丁烯基，戊烯基，己烯基，庚烯基，辛烯基，壬烯基，癸烯基，十一碳烯基或十二碳烯基；乙炔基，丙炔基，丁炔基，戊炔基，己炔基，庚炔基，辛炔基，壬炔基，癸炔基，十一碳炔基，十二碳炔基，环丙基，环丁基，环戊基，环己基，环丙基甲基，环丁基甲基，环戊基甲基，环己基甲基，环丙基乙基，环丁基乙基，环戊基乙基，环己基乙基，甲氧基乙基，乙氧基乙基，甲氧基丙基或甲氧基丁基，它们各自可以在任意位置连接，和R3、R4、R5和R6是相同或不同的，并且彼此独立地表示氢，氟，氯，溴，碘，氰基，硝基，甲基，乙基，正或异丙基，正、异、仲或叔丁基，甲氧基，乙氧基，正或异丙氧基，甲硫基，乙硫基，正或异丙基硫基，甲基亚磺酰基，乙基亚磺酰基，甲基磺酰基或乙基磺酰基，三氟甲基，二氟氯甲基，氟二氯甲基，三氟乙基，五氟乙基，二氟甲氧基，三氟甲氧基，二氟氯甲氧基，三氟乙氧基，二氟甲硫基，二氟氯甲硫基，三氟甲硫基，三氟甲基亚磺酰基或三氟甲基磺酰基，甲基磺酰氧基，乙基磺酰氧基，羟亚氨基甲基，羟亚氨基乙基，甲氧亚氨基甲基，乙氧亚氨基甲基，甲氧亚氨基乙基或乙氧亚氨基乙基，环丙基，环丁基，环戊基或环己基，其中基团R3、R4、R5或R6中的至少一个不是氢。4.根据权利要求1的式(I)的化合物，其中R1表示直链或支化甲基，乙基，丙基，丁基，乙烯基，丙烯基，丁烯基，乙炔基，丙炔基，丁炔基，环丙基，环丁基，环戊基，环己基，环丙基甲基，环丁基甲基，环...

【专利技术属性】
技术研发人员：BW克吕格尔，A乌尔曼，S希勒布兰德，A毛勒马赫尼克，U韦切多夫纽曼，
申请(专利权)人：拜尔农作物科学股份公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]