取代的苯基酮烯醇杀虫剂及除草剂制造技术

本发明专利技术涉及新颖的式（Ｉ）化合物，其中Ｈｅｔ代表基团（１）、（２）、（３）、（４）和（５）之一，其中Ａ、Ｂ、Ｄ、Ｇ、Ｖ、Ｗ、Ｘ、Ｙ和Ｚ具有说明书中给出的含意；本发明专利技术还涉及制备这些化合物的方法和中间体，以及它们作为杀虫剂和除草剂的应用。（*该技术在2017年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
取代的苯基酮烯醇杀虫剂及除草剂的制作方法本申请是申请号为97193592.0、申请日为1997年3月21日和具有同样专利技术名称的申请的分案申请。本专利技术涉及新的苯基取代的环状酮烯醇、其多种制备方法和中间体以及其作为杀虫剂和除草剂的应用。业已公开某些取代苯基的环状酮烯醇是活性的杀虫剂、杀螨剂和/或除草剂。先前已经描述了3-酰基-吡咯烷-2，4-二酮具有药物性能(S.Suzuki等人《化学药物公报》[Chem.Pharm.Bull.]151120(1967))。再则，N-苯基吡咯烷-2，4-二酮已由R.Schmierer和H.Mildenberger合成(Liebigs Ann.Chem.1985，1095)。对这些化合物的生物活性未作出描述。EP-A-0 262 399和GB-A-2 266 888公开了类似结构的化合物(3-芳基-吡咯烷-2，4-二酮)，然而，这些专利未公开它们有除草、杀虫或杀螨作用。已经公开了未取代的二环3-芳基-吡咯烷-2，4-二酮衍生物(EP-A-355 599和EP-A-415 211)和取代的单环3-芳基-吡咯烷-2，4-二酮衍生物(EP-A-377 893和EP-A-442 077)具有除草、杀虫或杀螨作用。也已公开多环3-芳基吡咯烷-2，4-二酮衍生物(EP-A-442 073)和1H-芳基吡咯烷二酮衍生物(EP-A-456 063、EP-A-521 334、EP-A-596 298、EP-A-613 884、EP-A-613 885、DE 44 40 594、WO 94/01997、WO 95/01358、WO 95/20 572、EP-A-668 267和WO 95/26 954)。业已公开某些取代的Δ3-二氢呋喃-2-酮衍生物具有除草性能(参见DE-A-4 014 420)。用作起始原料的季酮酸衍生物(如3-(2-甲基-苯基)-4-羟基-5-(4-氟苯基)-Δ3-二氢呋喃-2-酮)的合成也公开于DE-A-4 014 420中。相似结构化合物可以从Campbell等人于(J.Chem.Soc.，Perkin Trans.1，1985，(8)1567-76)中的文章中得知，但该文中未提到任何杀虫和/或杀螨作用。此外，具有除草、杀螨和杀虫性能的3-芳基-Δ3-二氢呋喃酮衍生物还公开于EP-528 156和EP 647 637中，3-芳基-Δ3-二氢噻吩酮衍生物是已知的(WO 95/26 345)。业已描述了苯环未被取代的某些苯基吡喃酮衍生物(参见A.M.Chirazi，T.Kappe和E.Ziegler，Arch.Pharm.309，558(1976)和K.H.Boltze和K.Heidenbluth，Chem.Ber.91，2849)，但未提到这些化合物作为农药的可能应用。苯环被取代的且具有除草、杀螨和杀虫性能的苯基吡喃酮衍生物描述于EP-588 137中。业已公开了某些苯环未被取代的5-苯基-1，3-噻嗪衍生物(参见E.Ziegler和E.Steiner，Monatsh.95，147(1964)，R.Ketcham.T.Kappe和E.Ziegler，《杂环化学杂志》[J.Heterocycl.Chem.]10，223(1973))，但未提到这些化合物作为农药的可能应用。苯环被取代的且具有除草、杀螨和杀虫性能的5-苯基-1，3-噻嗪衍生物描述于WO 94/14 785中。然而，这些化合物的杀螨和杀虫活性和/或作用谱，和/或植物特别是作物对这些化合物的耐受性，并不总是令人满意的。现已发现新的式(I)化合物 其中V 代表氢、卤素、烷基或烷氧基，W 代表氰基、硝基、卤素、烷基、链烯基、炔基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基，均可任选取代的苯基、苯氧基、苯硫基、苯基烷氧基或苯基烷硫基，X 代表氢、卤素、烷基、链烯基、炔基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基、氰基、硝基或均可任选取代的苯基、苯氧基、苯硫基、苯基烷氧基或苯基烷硫基，Y 代表氢、卤素、烷基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基、氰基或硝基，Z 代表卤素、烷基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基、羟基、氰基、硝基或均可任选取代的苯氧基、苯硫基、5-或6-元杂芳基氧基、5-或6-元杂芳硫基、苯基烷氧基或苯基烷硫基，或，Y和Z同与之连接的碳原子一起代表任选取代的环，该环任选插入一或多个杂原子，V、X和W具有上述含意之一，或W和Z同与之连接的碳原子一起代表任选取代的环，该环任选插入一或多个杂原子，V、X和Y具有上述含意之一，Het代表下列基团之一 其中A 代表氢，均可任选由卤素取代的烷基、链烯基、烷氧基烷基、多烷氧基烷基或烷硫基烷基，均可是饱和或不饱和的和任选取代的环烷基或杂环基，或均可任选由卤素-、烷基-、卤代烷基-、烷氧基-、卤代烷氧基-、氰基-或硝基-取代的芳基、芳烷基或杂芳基，B 代表氢、烷基或烷氧基烷基，或A和B同与之连接的碳原子一起代表饱和或不饱和的、任选取代的碳环或杂环，D 代表氢或选自下列的任选取代的基团烷基、链烯基、炔基、烷氧基烷基、多烷氧基烷基、烷硫基烷基、饱和或不饱和环烷基、饱和或不饱和的杂环基、芳烷基、芳基、杂芳基烷基或杂芳基，或A和D同与之连接的碳原子一起代表均可任选取代的碳环或杂环，G，代表氢(a)，或下列基团之一， E(f)或 其中E 代表金属离子等价物或铵离子，L 代表氧或硫，M 代表氧或硫，R1代表均可任选由卤素取代的烷基、链烯基、烷氧基烷基、烷硫基烷基或多烷氧基烷基，或均可任选由卤素-、烷基-或烷氧基-取代的环烷基或杂环基，或均可任选取代的苯基、苯烷基、杂芳基、苯氧基烷基或杂芳氧基烷基，R2代表均可任选由卤素取代的烷基、链烯基、烷氧基烷基或多烷氧基烷基，或均可任选取代的环烷基、苯基或苄基，R3、R4和R5各自独立地代表均可任选由卤素取代的烷基、烷氧基、烷氨基、二烷氨基、烷硫基、链烯基硫基或环烷基硫基，或均可任选取代的苯基、苄基、苯氧基或苯硫基，R6和R7各自独立地代表氢、均可任选由卤素取代的烷基、环烷基、链烯基、烷氧基或烷氧基烷基，或均可任选取代的苯基或苄基，或同与之连接的氮原子一起代表任选含有氧或硫的任选取代的环，排除下列化合物 根据取代基的性质，式(I)化合物也可以存在几何和/或光学异构体或不同组成的异构体混合物，如果需要它们可以用常规的方式分离。纯的异构体和异构体混合物、其制备和应用、以及包含它们的组合物均是本专利技术主题的一部分。然而，为了简明起见，下文中将总提到的是式(I)化合物，即使如此，这种提法应理解包括纯化合物和，如果需要的话，含有各种比例的异构体化合物的混合物。考虑到Het基团的含意(1)至(5)，产生下列主结构(I-1)至(I-5) 其中A、B、D、G、V、W、X、Y和Z各如上所定义。包括基团G的各种含意(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)和(g)，如果Het代表基团(1)，则产生下列主结构(I-1-a)至(I-1-g) 其中A、B、E、L、M、V、W、X、Y、Z、R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7各如上所定义。包括基团G的各种含意(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)和(g)，如果Het代表基团(2)，则产生下列主本文档来自技高网...

【技术保护点】
式（Ⅱ）化合物　　　　＊＊＊　　（Ⅱ）　　　　其中　　　　Ｖ代表氢、卤素、烷基或烷氧基，　　　　Ｗ代表氰基、硝基、卤素、烷基、链烯基、炔基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基，均可任选取代的苯基、苯氧基、苯硫基、苯基烷氧基或苯基烷硫基，　　　　Ｘ代表氢、卤素、烷基、链烯基、炔基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基、氰基、硝基或均可任选取代的苯基、苯氧基、苯硫基、苯基烷氧基或苯基烷硫基，　　　　Ｙ代表氢、卤素、烷基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基、氰基或硝基，　　　　Ｚ代表卤素、烷基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基、羟基、氰基、硝基或均可任选取代的苯氧基、苯硫基、５－或６－元杂芳基氧基、５－或６－元杂芳硫基、苯基烷氧基或苯基烷硫基，　　　　Ｙ和Ｚ同与之连接的碳原子一起代表任选取代的环，该环任选插入一或多个杂原子，Ｖ、Ｘ和Ｗ具有上述含意之一，或　　　　Ｗ和Ｚ同与之连接的碳原子一起代表任选取代的环，该环任选插入一或多个杂原子，Ｖ、Ｘ和Ｙ具有上述含意之一，　　　　Ａ代表氢，均可任选由卤素取代的烷基、链烯基、烷氧基烷基、多烷氧基烷基或烷硫基烷基，均可是饱和或不饱和的和任选取代的环烷基或杂环基，或均可任选由卤素－、烷基－、卤代烷基－、烷氧基－、卤代烷氧基－、氰基－或硝基－取代的芳基、芳烷基或杂芳基，　　　　Ｂ代表氢、烷基或烷氧基烷基，或　　　　Ａ和Ｂ同与之连接的碳原子一起代表饱和或不饱和的、任选取代的碳环或杂环，　　　　且　　　　Ｒ↑［８］代表烷基。...

【技术特征摘要】
DE 1996-4-2 19613171.5;DE 1996-11-29 19649665.91.式(II)化合物 其中V代表氢、卤素、烷基或烷氧基，W代表氰基、硝基、卤素、烷基、链烯基、炔基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基，均可任选取代的苯基、苯氧基、苯硫基、苯基烷氧基或苯基烷硫基，X代表氢、卤素、烷基、链烯基、炔基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基、氰基、硝基或均可任选取代的苯基、苯氧基、苯硫基、苯基烷氧基或苯基烷硫基，Y代表氢、卤素、烷基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基、氰基或硝基，Z代表卤素、烷基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基、羟基、氰基、硝基或均可任选取代的苯氧基、苯硫基、5-或6-元杂芳基氧基、5-或6-元杂芳硫基、苯基烷氧基或苯基烷硫基，Y和Z同与之连接的碳原子一起代表任选取代的环，该环任选插入一或多个杂原子，V、X和W具有上述...

【专利技术属性】
技术研发人员：V利布，H哈格曼，A维迪格，M鲁特尔，R菲舍，T布雷施奈德尔，C埃尔德伦，U瓦兴多尔夫纽曼，A格拉夫，U施奈德尔，
申请(专利权)人：拜尔公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]