镀金用柠檬酸金钾及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种镀金用柠檬酸金钾及其制备方法，该柠檬酸金钾分子式为Ｋ↓［３］Ａｕ↓［２］Ｃ↓［９］Ｈ↓［５］Ｏ↓［７］Ｎ↓［２］。是将三氯化金溶解于一定温度的水中，在该温度下多次浓缩、稀释，在反应器中，通过一定的温度和时间，与柠檬酸钾、乙二胺四乙酸、丙二腈反应制成的一种有机金盐。具有毒性低，不含游离氰，产品和氰化金钾在相同金含量时，总ＣＮ↑［－］含量为５－６％，比氰化金钾中ＣＮ↑［－］含量低５０％以上。镀金后的废液中仅含有微量游离ＣＮ↑［－］，降低了电镀企业的废水处理成本。

Gold potassium citrate used for plating and preparation method thereof

The invention discloses a system for gold and gold potassium citrate preparation method, the gold potassium citrate molecular formula K: 3 Au: 2 C: 9 H: 5 O: 7 N: 2. The water is three gold chloride dissolved in a certain temperature, concentration, many times in the temperature of dilution in the reactor, through a certain temperature and time, an organic salt made with potassium citrate, EDTA, two propylene nitrile reaction. It has low toxicity and no free cyanide, cyanide gold potassium in products and the same gold content, total CN content, increase negative 56%, than in CN, potassium cyanide gold arrow - low content of more than 50%. After the waste liquid containing only gold trace free CN = - \, reduce the cost of wastewater treatment in electroplating enterprises.

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种镀金用柠檬酸金盐，具体地说是一种镀金用的柠檬 酸金钾，还涉及杼檬酸金钾的制备方法，属于化学

技术介绍
在镀金工业中，由于氰化钾对金离子具有很强的络合力，在电镀时， 我国多数企业选用无机电镀金盐一一氰化亚金钾做为镀金的主盐，在电 镀时根据工件的耐蚀性和镀层、镀件的特性再配制酸性镀金或碱性镀金 溶液，以满足对工艺条件的要求。国防工业出版社1990年6月第一版，1993年11月第二次印刷的由 李鸿年、张绍恭、张炳乾、宋子玉等编著的《实用电镀工艺》 一书中， 介绍了镀金工艺。主要有氰化物镀金、亚硫酸盐镀金，柠檬酸盐镀金等， 除亚硫酸盐镀金外，其它镀金均釆用氰化金钾KAu (CN) 2做为镀金的主 盐。在碱性氰化镀金时，其辅助材料是氰化钾、碳酸钾、磷酸二氢钾， 由于该镀金工艺的电镀液中氰化钾含量过高、毒性较大，大多数企业不 多使用。柠檬酸盐镀金属于弱酸性镀金，在镀金行业应用较多，柠檬酸 盐镀金也是以氰化金钾做为含金主盐，辅助材料是柠檬酸、柠檬酸钾、 磷酸二氢钾。在生产镀金主盐氰化金钾时，每生产1公斤氰化金钾，要消耗1. 2 — 1.8公斤剧毒物质氰化钾(KCN)。据有关报道，我国电镀业每年要消耗百 吨以上的黄金，氰化钾的使用量在300吨左右。在电镀时，黄金被还原 成金属离子镀在被镀的物体上，起络合作用的氰化钾呈游离状态残留在 废镀液中被排放，这样每年约有300余吨的氰化物被排放到自然环境中， 氰化物的毒性极强，它的致死量LD5 =lmg/kg，吸入0. lg的氰化物就可 以致人死亡。企业多用氰化物做为镀金主盐是因为氰化物对黄金有独特 的络合性。氰化金钾的制作过程是以剧毒物质氰化钾(KCN)与黄金在一 定温度和条件下反应生成的无机金盐，其化学名称为二氰络金酸钾，又 名氰化金钾，分子式为KAu (CN)2,属无机盐化合物。氰化金钾KAu (CN) 2含氰量(CN-) 17 — 23%,其中含有O. 1 — 1。/。的游离CN-，其致死量 LD5。=17mg/kg，系剧毒物质，在电镀时配制成电镀溶液后总CN—含量为 2200mg/L,电镀后的残液中CN—含量为500—1089mg/L，甚至更高，该含 氰废水的排放，对环境造成严重毒害和污染，使一些江河湖泊的鱼、虾 绝迹，电镀行业已成为我们国家的主要污染源之一。
技术实现思路
本专利技术的任务是提供 一种不含游离氰，镀金后的废液中仅残留有微 量游离氰的用于镀金的柠檬酸金钾，还提供柠檬酸金钾的制备方法。 为实现本专利技术的任务，其技术解决方案如下一种镀金用柠檬酸金钾，分子式为K3Au2C9H507N2 ，结构式为 Au ICN K OH OH 0 0 HIIIIIIII I K一C一C—C—C一C—C—C = 0III I CN K OH OHIAu制备镀金用柠檬酸金钾的方法，包括如下步骤a、 在常温、常压下，向反应器中加入一定量的水，加热使水温升 到80—85。C时，在搅拌条件下，加入三氯化金，使其完全溶解；b、 将上述三氯化金溶解液在搅拌条件下，保持温度80—85。C，浓 缩4一10小时，待浓缩到原体积l/5时，向反应器补充水到原体积，在 同样条件下，再浓缩至原体积l/5时，再补充水到原体积；c、 将上述三氯化金溶液保持温度80—85'C，将配制好的柠檬酸钾 溶液加入到反应器中，边加边测pH值，当pH值调到5-7时停止滴加柠 檬酸钾溶液，再将配制好的乙二胺四乙酸溶液加入到反应器中，即在络 合条件下，再滴加剩余的柠檬酸钾溶液和滴加配制好的丙二腈溶液，调 整溶液pH值为8—9，溶液呈无色透明状，合成完成；d、 将反应器中的合成液移入到冷却器中，在冷却器夹套内通入冰 水冷却，使冷却器中的合成液冷却到0-5°C，保持这一温度，静置4一6 小时，冷却器中出现白色结晶体沉淀，将沉淀的白色结晶体移入到抽滤 器中，抽滤除去水份；e、 将除去水份的白色结晶体移入到烘箱中，在80—105。C的温度 下烘干即为成品。本专利技术提供的镀金用柠檬酸金钾，为低毒物质，经小白鼠试验急性 经口毒性致死量为LD5。=681mg/kg,见河南省疾病预防控制中心检测报 告；纯黄金含量可达到53. 99%,见河南省分析测试中心的分析测试报告； 不含游离氰，产品在相同金含量时，总CN-含量为5 — 6%,比氰化金钾中 CN—含量低50%以上。镀金后的废液中游离CN-含量仅有0. 124mg/L,相同 情况下，氰化金钾镀金废液中的游离CN-含量为1069mg/L，降低了电镀企 业的废水处理成本。从源头上降低氰化物排放对环境造成的污染，符合 国家节能减排及可持续发展战略。见复旦大学化学系关于低氰柠檬酸金 盐的研究报告。梓檬酸金钾与氰化金钾电镀前后氰化物含量对比配制成每升含金6克的电镀溶液<table>table see original document page 5</column></row><table>从上表中可以看到在电镀槽中，含金量都是6克/升时，氰化物总 量是2200亳克/升，电镀后的残液中氰化物残留量是1069亳克/升。有 机金盐电镀槽液中氰化物含量是176亳克/升，电镀残液中氰化物含量 仅有0. 124亳克/升，比氰化金钾残液中氰化物低8621倍。 以上结果由上海复旦大学测试。 具体实施例方式镀金用柠檬酸金钾分子式为K3Au2C9H507N2 ，结构式为 Au I<formula>formula see original document page 5</formula>理化性质白色结晶粉末，易溶于水，呈弱碱性，熔点为149.5X:。按制备1000g柠檬酸金钾计算。例1,在常温、常压下，向反应器中加入10000mL水，打开搅拌器 和加热开关，使水温升到85。C时，在搅拌条件下，加入三氯化金500g, 使其完全溶解；将上述三氯化金溶解液在搅拌条件下，保持温度85x:, 浓缩4小时，待浓缩到体积为2000mL时，向反应器补充水到10000mL, 在同样条件下，再浓缩至2000mL时，再补充水到10000mL;将上述三氯 化金溶液保持温度85。C,取柠檬酸钾800g，溶于20000mL85。C热水中，过滤除去溶液中的微量杂质，将配制好的柠檬酸钾溶液加入到反应器 中，边加边测pH值，当pH值调到5时停止滴加柠檬酸钾溶液；取乙二 胺四乙酸50g,溶于1000mL85。C热水，加入到反应器中，即在络合条件 下，再滴加剩余的柠檬酸钾溶液和300g丙二腈溶于2000mL4(TC的热水 中的丙二腈溶液，调整溶液pH值为8，溶液呈无色透明状，合成完成； 将反应器中的合成液移入到冷却器中，在冷却器夹套内通入冰水冷却， 使冷却器中的合成液冷却到5'C,保持这一温度，静置4小时，冷却器出现白色结晶体沉淀，将沉淀的白色结晶体移入到抽滤器中，抽滤除去 水份；将除去水份的白色结晶体移入到烘箱中，在8(TC的温度下烘干即 为成品。例2,在常温、常压下，向反应器中加入10000mL水，打开搅拌器 和加热开关，使水温升到8(TC时，在搅拌条件下，加入三氯化金400g, 使其完全溶解；将上述三氯化金溶解液在搅拌条件下，保本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种有机镀金用有机金盐柠檬酸金钾，其特征在于：所述镀金用柠檬酸金钾分子式为：Ｋ↓［３］Ａｕ↓［２］Ｃ↓［９］Ｈ↓［５］Ｏ↓［７］Ｎ↓［２］，结构式为：＊＊＊。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：张群刚，
申请(专利权)人：三门峡市恒生生化技术有限公司，
类型：发明
国别省市：41[中国|河南]