一种红根草邻醌的合成方法技术

本发明专利技术属于化学合成领域，具体涉及一种式(I)所示的具有良好抗肿瘤活性的天然产物红根草邻醌的合成方法。本发明专利技术以7-甲氧基-1-萘满酮为起始原料，通过羰基α位甲基化、芳环上选择性异丙基取代和格氏反应制备关键中间体：1-(4-甲基-3-戊烯基)-2-甲基-6-异丙基-7-甲氧基-3，4-二氢萘，再经2，3-二氯-5，6-二氰对苯醌(DDQ)芳构化、乙硫醇钠脱甲基及2-碘酰基苯甲酸(IBX)氧化制得红根草邻醌。

A synthetic method of saprorthoquinone.

The invention belongs to the field of chemical synthesis, in particular to a type (I) has shown the synthesis method of good antitumor activity of natural products of saprorthoquinone. The present invention uses 7- methoxy -1- tetralones as starting materials, and the preparation of Grignard reaction intermediates by carbonyl alpha methylation, aromatic selectivity of isopropyl substituted 1- (4- methyl -3- pentenyl) -2- methyl -6- isopropyl -7- methoxy -3 4- two hydrogen naphthalene, and then by 2 3- two 6- two -5 chloride, cyanide benzoquinone (DDQ) aromatization, ethylmercaptan sodium demethylation and 2- iodoxy benzoate (IBX) oxide prepared saprorthoquinone.

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于化学合成领域，具体涉及一种式(I)所示的具有良好抗肿瘤活性的天 然产物红根草邻醌的合成方法。权利要求1. 一种式(I)所示的红根草邻醌的合成方法，其路线如下2.根据权利要求1所述的红根草邻醌的合成方法，其特征在于 步骤(1)所述的碱性试剂选自氢化钠、氢化钾、叔丁醇钾或甲醇钠中的一种或多种，反 应溶剂选自无水四氢呋喃、无水二氯甲烷或无水甲苯中的一种或多种，反应温度为所用溶 剂的沸腾温度，反应时间为2-8小时；步骤( 所述的甲基化试剂选自碘甲烷、硫酸二甲酯或重氮甲烷，碱性试剂选自碳酸 钾、碳酸钠或三乙胺中的一种或多种，反应溶剂选自丙酮、N，N-二甲基甲酰胺、甲醇或乙醇 中的一种或多种，反应温度为在室温与所用溶剂的沸腾温度之间的合适温度，反应时间为3-10小时；步骤⑶所述的碱性试剂选自氢氧化钾或氢氧化钠，酸性试剂选自浓盐酸、硫酸 或冰醋酸中的一种或多种，反应溶剂为乙醇和水的混合溶剂，乙醇与水的体积比选自 3:1-7: 1，反应时间为3-10小时；步骤⑷中PPA与式(IV)化合物的质量比为5 1-15 1，溶剂选自氯仿、二氯甲烷、 环己烷或四氢呋喃中的一种或多种，反应本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种式（Ⅰ）所示的红根草邻醌的合成方法，其路线如下：＊＊＊该路线包括如下步骤：步骤（１）：以７－甲氧基－１－萘满酮为原料，在碱性试剂作用下与碳酸二乙酯反应制得式（Ⅱ）所示的７－甲氧基－１－氧代－１，２，３，４－四氢萘－２－甲酸乙酯；步骤（２）：在碱性试剂条件下，式（Ⅱ）化合物与甲基化试剂反应制得式（Ⅲ）所示的２－甲基－７－甲氧基－１－氧代－１，２，３，４－四氢萘－２－甲酸乙酯；步骤（３）：式（Ⅲ）化合物在碱性试剂或酸性试剂作用下回流脱羧制得式（Ⅳ）所示的２－甲基－７－甲氧基－１－萘满酮；步骤（４）：在多聚磷酸（ＰＰＡ）作用下，式（Ⅳ）化合物与异丙醇反应制得式（Ⅴ）所示的２－甲基－６－异丙基－７...

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：赖宜生，桂力，赖忠辉，贾京浩，赵振平，杨红双，刘舞扬，张奕华，
申请(专利权)人：中国药科大学，
类型：发明
国别省市：84