本发明专利技术公开了一种快干型不饱和聚酯树脂标线涂料及其制备方法，所述标线涂料由下述的按重量百分比计的原料制成：改性不饱和聚酯树脂30～50％，钛白粉5～12％，石英粉40～50％，白炭黑2～5％，高岭土1～3％，钛酸酯偶联剂0.5～2％，环烷酸钴1～3％，过氧化甲乙酮0.5～1.5％，所述的改性不饱和聚酯树脂采用双环戊二烯封端的顺丁烯二酸单酯与丙二醇酯化缩合得到的不饱和聚酯树脂，然后加入甲基丙烯酸甲酯单体稀释剂制得。所述制备方法为将上述配方量的组分进行超声混合3～7分钟，即得快干型不饱和聚酯树脂标线涂料制品，施工时，加入环烷酸钴和过氧化甲乙酮固化形成不饱和聚酯树脂标线，其耐磨性指标优于国标要求。
Quick drying unsaturated polyester resin marking paint and preparation method thereof
The invention discloses a quick drying type unsaturated polyester resin paint and preparation method thereof, wherein the coating made by the following raw materials by weight percent: modified unsaturated polyester resin 30 ~ 50%, 5 ~ 12% titanium powder, quartz powder 40 ~ 50%, 2 ~ 5% white carbon black, high ridge soil is 1 ~ 3%, 0.5 ~ 2% titanate coupling agent, cobalt naphthenate 1 ~ 3%, 0.5 ~ 1.5% methyl ethyl ketone peroxide, the modified unsaturated polyester resin using dicyclopentadiene terminated maleic acid ester and propylene glycol ester was synthesized from unsaturated polyester resin, then adding methyl methacrylate monomers prepared. The preparation method for the formula weight fractions were mixed by ultrasonic 3 ~ 7 minutes, the quick drying type unsaturated polyester resin paint products, construction, adding cobalt naphthenate and methyl ethyl ketone peroxide curing the formation of unsaturated polyester resin marking, its wear resistance index is better than the national standard.
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种涂料，尤其涉及一种快干型不饱和聚酯树脂道路交通标线涂料及 其制备方法。
技术介绍
道路标线涂料是一种涂在路面上指示交通的涂料，目前，市场上常见的有三大类 道路标线涂料，主要包括常温溶剂型、热熔型以及双组份道路标线涂料等。常温溶剂型涂料是由成膜物质和有机溶剂两个部分构成。施工时由喷枪喷出涂 料，溶剂自然挥发，形成标线膜。成膜物质通常采用氯化橡胶、环氧树脂等等。优点是施工 简易，干燥时间比较短，大约3 4小时即可通车。目前，在我国城市道路和一般道路广泛 使用。缺点是污染环境。溶剂大多采用芳烃，毒性大，施工时有机溶剂排放量(即VOC值， 下同)很高，对人体和环境十分有害；维护成本高。标线膜很薄(0.2mm 0.3mm)，不耐磨， 需要经常复涂施工。热熔型涂料是以天然树脂或石油树脂混合固体填料，经过熔融、搅拌、冷却后制 得。在常温下为粉块状物质。施工时经高温加热，熔融为流动状态的液体，喷涂或涂覆于路 面，冷却后成为粘接在路面上的固体标线膜。优点是标线膜干燥时间短，约为5 10分钟， 可快速通车。标线膜厚度适中，约为1. 5mm，标志美观、持久，夜间可视性良好。目前，它主要 在我国2级以上公路和高速公路使用。缺点是能耗大。施工时，涂料需要加热至180°C 220°C，熔融为液态后施工；复涂难度大。旧的热熔型标线破损之后，路面需进行重涂，由于 其固化快速，对施工路面平整性要求高，必须先铲平或磨平旧的标线，工作量大，且容易破 坏路面结构。双组份涂料是由加入引发剂的组份A和加入促进剂的组份B构成，通过交联反应 形成标线膜。常温下，将A和B两个组份喷涂于路面上混合，树脂发生化学反应，交联固化 形成耐久性标线膜。双组份标线涂料具有以下四个优点1)涂料中树脂的绝大部分，参加了交联固化反应，VOC值极低。2)交联反应形成的标线膜，是高分子聚合物，比较坚韧，且由于标线膜相对较厚， 更为耐磨。3)常温下冷喷施工，无需加热。4)双组份液体涂料具有流平性，能够在路面自然形成平整的标线膜。缺点是1) 使用成本高。目前，国际上一般采用高性能的丙烯酸树脂生产双组份道路标线涂料。由于 国内生产的丙烯酸树脂产品质量不稳定，标线涂料厂家为了确保产品质量，通常购买德国 的DEGAR0UTE (德固萨)丙烯酸树脂用于生产，大约3 4万元/吨，直接导致国内的双组 份涂料价格居高不下。由于国内一般采用进口原料调配[1)，导致成本高、难以推广。2)不耐磨。双组份丙烯酸型标线涂料的耐磨性指标(平均30mg)与热熔型涂料差 不多，但由于它的标线膜厚度一般为1mm，而热熔型涂料的标线膜厚度至少为1.5mm，这就 造成它在路面上会被更快地磨去。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种成本较低、耐磨性好的快干型不饱和聚酯树脂标线涂 料及其制备方法。1、本专利技术的目的是通过如下技术方案实现的一种快干型不饱和聚酯树脂标线涂 料，由下述的按重量百分比计的原料制成改性不饱和聚酯树脂30 --50%钛白粉5 12%石英粉40 --50%白炭黑2 5%高岭土1 3%钛酸酯偶联剂0.5 2%环烷酸钴1 3%过氧化甲乙酮0.5 1. 5%上述各组分以重量百分比计之总和为100%。优选配方如下改性不饱和聚酯树脂43. 2%钛白粉6.34%细度为350 400目的石英粉42. 24%白炭黑2.64%高岭土1.58%钛酸酯偶联剂1%环烷酸钴2%过氧化甲乙酮1%所述的改性不饱和聚酯树脂可以采用市售产品或现有文献报道的产利申请号 CN96119856. 7、CN200510(^6882. X 和 CN200910058017. 1，本专利技术优选采用双环戊 二烯(DCPD)封端的顺丁烯二酸单酯(DHCM)与丙二醇(PG)酯化缩合得到的不饱和聚酯树 脂，然后加入甲基丙烯酸甲酯单体稀释剂制得。2、本专利技术所述的快干型不饱和聚酯树脂标线涂料的制备方法，其特征在于将配方 量的改性不饱和聚酯树脂、钛白粉、石英粉、白炭黑、高岭土、钛酸酯偶联剂投入超声波混合 器中进行超声混合3 7分钟，即得快干型不饱和聚酯树脂标线涂料制品，施工时，分别加 入环烷酸钴和过氧化甲乙酮固化形成不饱和聚酯树脂标线。具体制备方法为首先，应用双环戊二烯(DCPD)作为顺酐(MA)的封端剂，制备出 DCPD-顺丁烯二酸单酯(DHCM)；其二，以DHCM 丙二醇(PG) =2:1的摩尔比，合成两端 被DCPD封闭的聚酯(UP)；其三，用甲基丙烯酸甲酯稀释UP，得到新型UPR;其四，根据标线 涂料的国标要求，率先将这种WR应用于双组份道路标线涂料中，采用超声波振荡混合方 法，筛选调整各种填料添加量，用配位型钛酸酯偶联剂降低涂料粘度，制得综合性能优秀的 快干型WR标线涂料。更优选的制备方法为1)MA水解生成顺丁烯二酸；2)DCPD在110 140°C条件下，与顺丁烯二酸的羧基发生加成反应，生成DHCM ;3) DHCM作为一元不饱和酸与PG在酯化催化 剂下发生酯化缩聚反应，得到DCPD封端的UP ；4) DCPD封端的UP，用甲基丙烯酸甲酯稀释， 得到DCPD改性的不饱和聚酯树脂力)将配方量的步骤4)获得的改性不饱和聚酯树脂与钛 白粉、石英粉、白炭黑、高岭土、钛酸酯偶联剂一起投入超声波混合器中进行超声混合3 7 分钟，即得快干型不饱和聚酯树脂标线涂料制品。上述步骤3)DHCM作为一元不饱和酸与PG在甲磺酸催化剂下，催化剂的用量以反 应物总量计为0. 01 0. 02wt%于常压氮气保护下不断搅拌、逐步升温，利用分馏柱，不断 分离和排出反应水，逐渐进行酯化缩聚反应，缓慢升温到200°C，当反应物酸值降低至30 40mgK0H/gUP时，停止反应，开始降温；待温度降低至125°C，加入以反应产物计其质量分数 为0. 015 0. 025wt%的阻聚剂对苯二酚，搅拌获得DCPD封端的UP ；继续降温，在温度为 90 110°C时，加入甲基丙烯酸甲酯单体，充分搅拌并冷却，得到棕黄色透明液体的DCPD改 性的UPR。上述所加入的甲基丙烯酸甲酯单体占改性的UPR量的30 40wt%。本专利技术的优点为本专利技术对DCPD加成的温度和时间进行了优化，得到了最佳反应 条件。实验结果表明采用上述UPR品种、助剂和加工方法等全新组合制备的标线涂料，由 于UPR兼有丙烯酸树酯和不饱和聚酯两种树脂的优点，所配制的气干性标线涂料与目前的 丙烯酸型涂料对比，其耐磨性指标为18mg，优于丙烯酸型涂料的30mg平均值，更优于国标 40mg的要求。其它各项指标符合道路标线涂料国标要求(涂料国标见表1、表幻，且成本 低，具有良好的应用前景。具体实施例方式下面结合实施例对本专利技术进行详细说明1. 2本专利技术研究设想和研究思路文献、专利显示，在我国生产的树脂中，产量大、可交联固化的产品通常有两大类 一类是丙烯酸树脂，另一类是UPR[2)。理论上，它们都可以被用于双组份标线涂料。在实际 应用中，丙烯酸树脂由于耐水、耐碱、耐紫外线照射能力好(耐候性好)而被优先用于双组 份标线涂料。目前我国生产高性能丙烯酸树脂的主要产品还需要进口，国内一般采用进口原料 调配[1)，使得生产双组份标线涂料成本太高，难以推广应用。与此同时，我国却是生产UPR的大国，产品种类多，技术已经相当成本文档来自技高网...
【技术保护点】
１．一种快干型不饱和聚酯树脂标线涂料，由下述的按重量百分比计的原料制成：改性不饱和聚酯树脂 ３０～５０％钛白粉 ５～１２％石英粉４０～５０％白炭黑 ２～５％高岭土 １～３％钛酸酯偶联剂 ０．５～２％环烷酸钴１～３％过氧化甲乙酮 ０．５～１．５％
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：陈希锴，
申请(专利权)人：陈希锴，
类型：发明
国别省市：35
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