一种汽车折边胶及其制备方法技术

本发明专利技术一种汽车折边胶及其制备方法。属于单组份环氧胶技术领域，主要用于汽车折边部位的粘接。它的主要特征是：包含：（Ａ）环氧树脂；（Ｂ）改性环氧树脂；（Ｃ）增韧剂；（Ｄ）环氧稀释剂；（Ｅ）热塑性树脂；（Ｆ）增塑剂；（Ｇ）热稳定剂；（Ｈ）潜伏性固化剂；（Ｉ）偶联剂；（Ｊ）填料；（Ｋ）颜料。制备方法：（１）将（Ｅ）和（Ｆ）在５℃～３５℃下搅拌均匀；（２）将（１）中混合好的液态组合物与（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｇ）、（Ｈ）、（Ｉ）、（Ｊ）、（Ｋ）加入动混机中，在５℃～３５℃下搅拌均匀；（３）将（２）中混合物过三辊机一遍或两遍；（４）在动混机中抽真空搅拌脱泡，出料，备用。本发明专利技术主要解决现有折边胶存在环保指标偏低、施胶工艺性能差、储存期短、模量低、耐湿热性能差等问题。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于单组份环氧胶
，具体涉及一种汽车折边胶粘剂及其制备方 法，是应用在汽车焊装工艺上的一种高温固化结构胶。该折边胶环保，具有良好油面粘接性 能和施工工艺性能、室温贮存稳定、高模量、耐湿热性能优良等特点。
技术介绍
折边胶主要用于汽车的车门、发动机罩盖、行李箱盖等折边部位的粘接，不仅可以 起到取代点焊、消除凹坑、保证车身平滑美观的作用，还能够增强结构、密封车体，并防止粘 接部位因无法涂到油漆而过早锈蚀的发生。国外从20世纪70年代开始采用以粘接取代焊 接的方法来生产汽车的车门、发动机罩盖和行李箱盖的折边部位。目前，国内外汽车生产中 使用的折边胶主要有环氧树脂类胶粘剂、聚氯乙烯类胶粘剂、合成橡胶类胶粘剂、聚丙烯酸 酯类胶粘剂等。其中，环氧树脂类折边胶强度高，受热分解时无腐蚀性气体放出，抗腐蚀性 好，是目前汽车制造厂家通用的折边胶粘剂，如红旗、别克、奥迪、桑塔纳、神龙富康等品牌 汽车所使用的折边胶都是环氧树脂类的。国内对汽车折边胶的研究较晚，其产品性能与进 口产品相比还有较大差距，主要表现在环保指标偏低、施胶工艺性能差、储存期短、模量低、 耐湿热性能和油面粘接性能差等方面。折边胶作为汽车装配线上的结构胶，用于除油前的结构粘接，需要长期在户外使 用，除了要求较好的油面粘接性能外，还应该有较高的动态力学性能和良好的耐湿热性能， 但是国内的相关文献和专利资料对这方面也较少关注。专利CN200680038350《具有改进 的耐冲击性的环氧组合物》中只提到，使用环氧树脂与含有螯合官能度的化合物的反应 产物，提高固化的粘合剂对油状基底的粘合性，例举了螯合改性环氧树脂为Adeka Resin EP-49-10N，但并未对油面粘接性能进行阐述和分析。在汽车装配线上，折边胶通过机械压力管路输送，很多情况下，粘接面垂直于地 面，这要求胶粘剂具有较低粘度、较好的触变性等特性，便于输送。此外，胶粘剂的固化温度 要与电泳漆烘干温度一致，这要求折边胶在170°C 200°C固化，加热时不流淌，同时具有 较好的室温贮存稳定性。国内折边胶普遍存在粘度大、加热易流淌、贮存期短的问题，导致 施工工艺受影响。国内环保事业是从上世纪七十年代开始起步的，晚于西方发达国家，对汽车工业 配套产品的环保要求关注较晚。在国外，特别是欧洲国家对汽车工业配套产品的环保要求 特别关注，很多大型汽车制造商对其配套产品明确要求禁用对环境或人体有害的材料。如 法国雪铁龙公司对汽车配套产品的使用材料做了明确禁限，如多溴联苯、多溴联苯醚、乙 二醇类、邻苯二甲酸二异辛酯、镉、汞、铅、六价铬等物质。国内大部分折边胶仍然在使用其 中的禁限用物质，如专利CN 1253522C，配方中仍使用邻苯二甲酸二辛酯(DOP)。国内的相 关文献和专利在这方面关注较少，是国内折边胶发展的一个薄弱环节。综上所述，开发一种环保、施工工艺性能和油面粘接性能良好、室温贮存稳定、高 模量、耐湿热性能优良的汽车折边胶是十分必要的。
技术实现思路
本专利技术针对环氧折边胶以上不足之处进行改进，提出一种环保、施工工艺性能和 油面粘接性能良好、室温贮存稳定，高模量、耐湿热性能优良的汽车折边胶。本专利技术还提供一种制备上述汽车折边胶的方法。本专利技术汽车折边胶的技术解决方案是一种汽车折边胶，其特征在于它的组成包 含(A) 10%--35% Wt环氧树脂；⑶5% 25% Wt改性环氧树脂(C)2% 10% Wt增韧剂； 5% Wt环氧稀释剂；￠)5% 30% Wt热塑性树脂；(F) 5% 30% Wt增塑剂；(G)O. 5% 5% Wt热稳定剂；01)2% 10% Wt潜伏性固化剂(1)0. 5% 5% Wt偶联剂；(J) 20%--50% Wt 填料；(K) 0. 1 %~ 3. 0% Wt 颜料。本专利技术技术解决方案中所说的环氧树脂是缩水甘油醚类环氧树脂、缩水甘油酯类 环氧树脂、缩水甘油胺类环氧树脂、脂环族环氧树脂、环氧烯烃类、酰亚胺环氧树脂、有机硅 环氧树脂或其组合物，如环氧树脂(E-51)(天原集团上海树脂厂)等。本专利技术技术解决方案中所说的改性环氧树脂是纳米橡胶改性环氧树脂、羧基液体 丁腈橡胶改性环氧树脂或其组合物，其中纳米橡胶改性环氧树脂由环氧树脂和核壳结构的 纳米橡胶粒子或全硫化纳米橡胶组成。核壳结构的纳米橡胶粒子的核结构主要有聚丁二 烯橡胶、丁苯橡胶、聚甲基硅氧烷等，壳结构主要有甲基丙烯酸树脂等，增加了橡胶粒子与 环氧树脂的相溶性。全硫化纳米橡胶粒子从外至里交联度逐渐降低，中心降至最低，梯度 交联结构既保持了橡胶的弹性又避免了粒子的凝并，使环氧树脂的韧性得到了极大提高。 纳米橡胶改性环氧树脂、羧基液体丁腈橡胶改性环氧树脂极大的提高了固化物的强度和韧 性，尤其是纳米橡胶改性环氧，增韧的同时对固化物储能模量和玻璃化转变温度的影响很 小，能有效提高油面和非油面的粘接性能，如MX-125 (日本钟渊化学)、MX-257 (日本钟渊化 学)、HH-0801(深圳市华西宏基科技有限公司)等。本专利技术技术解决方案中所说的增韧剂是液体聚丁二烯橡胶、液体丁腈橡胶、热致 液晶聚合物、液体氯丁橡胶、液体羟基硅橡胶、液体聚硫橡胶、聚乙烯醇缩丁醛、聚砜、聚醚 砜、共聚尼龙、聚醚树脂、聚乙二醇、柔性不饱和聚酯树脂、聚氨酯预聚物、聚丙烯酸正丁酯、 热塑性弹性体、低分子聚酰胺或其组合物，如奇士增韧剂(QS-BE)等。本专利技术技术解决方案中所说的环氧稀释剂是含有单环氧基、双氧基和三环氧活性 稀释剂，是缩水甘油醚类、缩水甘油酯类、缩水甘油胺类、环氧烯烃类或其组合物，如664活 性稀释剂(天原集团上海树脂厂)等。本专利技术技术解决方案中所说的热塑性树脂是聚氯乙烯树脂、氯乙烯-醋酸乙烯共聚物或其组合物，如PVC糊树脂等。本专利技术技术解决方案中所说的增塑剂是烷基磺酸酯类、环氧酯类、有机酸酯类或 其组合物，如烷基磺酸苯酯、环氧大豆油等。本专利技术技术解决方案中所说的热稳定剂是金属皂类稳定剂、复合稳定剂、亚磷酸 酯类化合物或其组合物，如硬脂酸锌、硬脂酸钙，钙锌复合稳定剂、钡锌复合稳定剂等。本专利技术技术解决方案中所说的潜伏性固化剂是胍及其衍生物、脲及其衍生物、芳 香胺三氯化硼-胺络合物、有机酸酰胼、聚酚树脂、酚醛树脂、多胺盐、芳香胺、芳香胺与无 机盐的络合物、酰亚胺类、二氨基马来腈及其衍生物、胺基酰胺、超配位硅酸盐或其组合物， 如双氰胺等。选择耐湿热固化剂，能有效提高胶粘剂的耐湿热性能，如癸二酸二酰胼、己二 酸二酰胼等。本专利技术技术解决方案中所说的偶联剂是钛酸酯偶联剂，如NDZ-101 (南京曙光化 工集团有限公司)、NDZ-102 (南京曙光化工集团有限公司)、NDZ-401 (南京曙光化工集团有 限公司)等。本专利技术技术解决方案中所说的填料是石英粉、氧化铝、白云石、碳纤维、玻璃纤维、 聚合纤维、二氧化钛、重晶石、碳酸钙、二氧化硅、玻璃微珠、硅酸盐类或其组合物。本专利技术技术解决方案中所说的颜料是炭黑。本专利技术技术解决方案中所说的一种汽车折边胶的制备方法，其特征在于该方法 包括以下步骤1、将(E) 5% 30% Wt热塑性树脂和(F) 5% 30% Wt增塑剂在5°C 下搅 拌30mim 90min，至固体物料完全溶解均勻，待用；2、将上述(1)中混合好的本文档来自技高网...

【技术保护点】
１．一种汽车折边胶，其特征在于：它的组成包含：（Ａ）１０％～３５％Ｗｔ环氧树脂；（Ｂ）５％～２５％Ｗｔ改性环氧树脂；（Ｃ）２％～１０％Ｗｔ增韧剂；（Ｄ）１％～５％Ｗｔ环氧稀释剂；（Ｅ）５％～３０％Ｗｔ热塑性树脂；（Ｆ）５％～３０％Ｗｔ增塑剂；（Ｇ）０．５％～５％Ｗｔ热稳定剂；（Ｈ）２％～１０％Ｗｔ潜伏性固化剂；（Ｉ）０．５％～５％Ｗｔ偶联剂；（Ｊ）２０％～５０％Ｗｔ填料；（Ｋ）０．１％～３．０％Ｗｔ颜料。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：韩胜利，李伟红，杨敏，
申请(专利权)人：湖北回天胶业股份有限公司，
类型：发明
国别省市：42[中国|湖北]