一种拓宽催化重整原料的方法技术

技术编号:6003670 阅读:313 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
本发明专利技术涉及一种拓宽催化重整原料的方法;将FCC稳定汽油与直馏石脑油的按50∶50~70∶30混合,经原料过滤器过滤除杂质,再经聚结器脱除混合石脑油中携带的水;混合石脑油与氢气混合经加热炉加热到反应温度后进入加氢反应器与加氢催化剂接触,进行烯烃饱和、脱硫及脱氮反应;加氢反应流出物经冷凝冷却后分离得到富氢气体和加氢汽油,富氢气体循环使用,加氢汽油进入蒸发塔进行汽提分馏得到满足重整进料要求的精制石脑油;本方法可将掺混比例超过50%FCC稳定汽油的混合石脑油进行加氢处理,获得杂质含量均满足重整进料要求的精制石脑油,解决了重整原料不足问题,拓宽了重整原料的来源。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种临氢环境下生产精制油(重整进料)的工艺方法,更具体地说,是 一种直馏石脑油中掺混高比例FCC(催化裂化)稳定汽油进行加氢精制生产重整原料的工 艺方法。
技术介绍
随着世界环保法规的要求日益严格,生产环境友好的清洁燃料成为21世纪炼油 工业发展的主旋律。目前我国汽油产品主要以FCC汽油为主,FCC汽油是汽油的主要调和 组分,具有高硫和高烯烃的特点,成品汽油中90%以上的硫来自于FCC汽油。因此,改善催 化裂化汽油的质量是国内汽油质量升级的关键。而催化重整汽油基本不含烯烃,其硫、氮含 量极低,蒸汽压小,辛烷值较高,是一种优质的清洁汽油组分。如果将FCC汽油作为重整原 料生产重整汽油,这样既可以降低汽油中的硫和烯烃的含量,又可以提高汽油辛烷值,同时 还可以为加氢装置提供廉价的氢来源。催化重整工艺是炼油和石油化工重要的工艺之一,它以石脑油为原料,通过临氢 催化反应生成富含芳烃的重整生成油,同时副产氢气和液化石油气。重整生成油可直接作 为汽油的调合组分,也可经芳烃抽提或其他转化及分离工艺制取芳烃产品-苯、甲苯和二 甲苯,作为石油化工的基本原料,副产氢气是炼厂用氢的重要来源。重整装置主要以直馏石 脑油为原料,我国原油多为石蜡基,直馏石脑油收率低,同时,直馏石脑油又是裂解制乙烯 的主要原料,乙烯工业的发展使石脑油原料需求增加,制约了催化重整工艺的发展。因此, 拓宽重整原料成为促进我国催化重整工艺发展的首要问题。催化重整采用钼铼或钼锡双金属催化剂,对原料中的硫、氮等杂质要求非常严格, 要求硫、氮含量均小于0. 5 μ g/g,尤其氮含量要求尽可能小于0. 1 μ g/g,重整进料杂质要 求如表1。目前,国内重整装置的石脑油加氢单元(预处理部分)均是按照处理直馏石脑油 设计和生产,由于直馏石脑油硫、氮含量比较低,操作条件比较缓和,加氢反应压力一般在 2. OMPa(g)就可以得到满足要求的重整进料。而FCC汽油烯烃含量高,一般超过35 (ν) %, 甚至达到60 (ν) %,硫含量在100 1000 μ g/g,氮含量达20 100 μ g/g,即使与直馏石脑 油混合后混合石脑油的氮含量也在5 50 μ g/g,要使重整进料中氮含量小于0. 5 μ g/g,石 脑油加氢反应压力要在4. OMPa(g)以上。同时,混合石脑油中的烯烃含量也有IO(V) % 30 (ν) %,由于烯烃加氢反应为放热反应,高烯烃环境下会造成预加氢反应床层飞温,使H2S 重新与烯烃反应生成硫醇,导致重整进料硫含量超标。因此,当前国内的重整装置石脑油加 氢单元处理掺混FCC汽油的原料比较困难,无法保证脱硫脱氮的深度。专利EP0022883A1公开了一种将含硫汽油经催化裂化和加氢精制生产汽油的方 法。含硫汽油先经一段催化裂化生产烯烃含量在10% -60%的高烯烃汽油,然后取中馏分 或重馏分或二者一起再经二段催化裂化进行饱和烯烃、脱硫和脱氮。二段产品再在比较温 和的条件下进行加氢精制生产低硫汽油调合组分或作为重整原料。通过此种方法可获得 硫、氮都小于ι μ g/g的加氢精制产品,此产品可作为钼铱重整催化剂进料,但不能满足钼铼或钼锡重整催化剂进料要求。并且此工艺存在流程复杂,投资操作费用高等问题。申请号CN200810118165. 3公开了一种在不存在氢的情况下,以轻中催化裂化汽 油馏分为原料,采用选择性溶剂萃取精馏方法生产催化重整原料。采用此种方法可得到不 含芳烃,硫含量小于20 μ g/g轻馏分作为重整原料。采用此种方法只能降低催化汽油的硫 含量,无法解决催化汽油氮和烯烃含量高的问题,在进重整装置之前还得需要进行进一步 加氢处理才能作为重整装置进料。同时需要增加一套萃取装置,大大增加了设备投资。申请号CN200510089847. 2、CN200510089848. 7公开了一种将二次加工油加氢精 制生产重整原料的方法。首先将FCC汽油进行切割,分为轻质汽油馏分、中质汽油馏分和重 质汽油馏分,然后选取中质汽油馏分作为要加氢精制的原料。CN200510089847. 2是将中质 汽油馏分与氢气混合进入第一反应区反应,然后再与作为急冷油的低温直馏石脑油混合进 入第二反应区进行反应。专利CN200510089848. 7采用中质汽油馏分和直馏石脑油一起与 氢气混合进入第一反应区反应进行烯烃饱和,反应产物在进入第二反应区进行脱硫脱氮, 两种方法都可获得硫、氮含量均小于0. 5μ g/g的产品。此两方法存在的问题是其一,对 FCC汽油进行切割,增加设备投资,增加了能耗;其二,中质汽油馏分先加氢一段出口温度 较高,易发生与烯烃生产硫醇的反应。而用直馏石脑油作为急冷油容易发生液体在床 层分布不均,产生沟流,同时用二段反应出口温度控制直馏石脑油量的进料量,影响了装置 的处理能力;其三,中质汽油馏分和直馏石脑油一起加氢反应的方法中无急冷措施,不适合 掺混大比例中质汽油馏分,否则床层出口温度过高,产品硫含量不合格。张大津(石油炼制与化工,2004,35(11),P48-51)介绍了直馏汽油掺炼催化汽 油生产重整原料的工业应用,受预处理工艺条件限制,催化汽油掺炼比例最大只能达到 ISwt %,超过此比例精制油氮含量不合格。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种扩大重整原料来源的工艺方法。通过优化工艺流程和操 作条件,使掺混FCC稳定汽油的比例不低于50 %,有效地扩大了重整原料的来源。将FCC稳定汽油与直馏石脑油混合,经过滤、聚液除去混合油中FCC汽油携带的催 化剂粉尘和混合油中的饱和水;然后与氢气一起进入两段加氢反应器进行反应,反应压力 为2. 0 5. OMPa (g),平均反应温度为观0 310°C,体积空速(LHSV)为2 81^,氢油比 为90 300Nm3/m3。反应产物经换热,冷凝冷却后进行分离,分离出的富氢气体经压缩机升 压后循环使用,液体经蒸发塔汽提脱除杂质分馏后得到满足重整进料要求的精制石脑油。FCC汽油为初馏点 170°C,直馏石脑油为初馏点 180°C。FCC稳定汽油与直馏 石脑油的混合重量比为50 50 70 30。加氢催化剂采用最大量脱氮型催化剂,是以氧化铝为载体,金属Ni和Mo为 活性组分,催化剂含Ni 2 5(wt)%、M0 11 14(wt)%。催化剂形状为挤条三叶草 形,规格为1. 3-2. 5mm,装填密度为0. 8-0. 85t/m3,一段与二段催化剂装填重量比例为 20 80-50 50。两段反应器可采用一个反应器催化剂分段装填,两床层间设冷氢盘的方法,也可 采用两个反应器串联,在两反应器间设冷氢注入点的方法。两段反应均装填相同的催化剂, 在一段反应器上部采用级配装填技术装填保护填料用于减缓烯烃聚合反应,抗结垢,降低反应床层压降。本专利技术具有以下优点(1)可将掺混比例超过50% FCC稳定汽油的混合石脑油进行加氢处理,获得杂质 含量均满足重整进料要求的精制石脑油,解决了重整原料不足问题,拓宽了重整原料的来 源。(2)预加氢反应器采用催化剂分段装填或两个反应器串联,两床层间或反应器间 注冷氢的方法,有效地解决了预加氢进料中烯烃含量高导致床层飞温和床层温度不易控制 的问题,确保床层出口温度不超过3本文档来自技高网
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【技术保护点】
一种拓宽催化重整原料的方法,其特征在于:(1)将FCC稳定汽油和直馏石脑油混合,经原料过滤器过滤除去其中的碎屑、降解物及催化剂粉尘颗粒杂质,再经聚结器脱除混合石脑油中携带的水;FCC稳定汽油为初馏点~170℃,直馏石脑油为初馏点~180℃;FCC稳定汽油与直馏石脑油的混合重量比为50∶50~70∶30;(2)混合石脑油与氢气混合经加热炉加热到反应温度后进入加氢反应器与加氢催化剂接触,进行烯烃饱和、脱硫及脱氮反应;加氢反应条件为反应压力为2.0~5.0MPa,反应入口温度为280~320℃,反应出口温度为280~340℃平均反应温度为280~310℃,体积空速为2~8h↑[-1],氢油比为90~300Nm↑[3]/m↑[3];催化剂是以氧化铝为载体,金属镍和钼为活性组分,Ni 2~5wt%、Mo 11~14wt%;(3)加氢反应流出物经冷凝冷却后分离得到富氢气体和加氢汽油,富氢气体循环使用,加氢汽油进入蒸发塔进行汽提分馏得到满足重整进料要求的精制石脑油。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员:邵文刘传强赵兴武李小娜朱元洪田慧谢崇亮孔飞
申请(专利权)人:中国石油天然气华东勘察设计研究院
类型:发明
国别省市:95

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