制备对位-羟苯基烷醇的方法技术

一种制备下述分子式（Ｉ）的对位－羟苯基烷醇的方法：Ｒ＃＋［１］和Ｒ＃＋［２］独立表示氢原子、能被烷基或者类似物取代的烷基或苯基，Ｒ＃＋［３］、Ｒ＃＋［４］、Ｒ＃＋［５］、Ｒ＃＋［６］和Ｒ＃＋［７］独立地表示氢原子或烷基和ｎ表示从０到７的整数；此方法特征在于，在下述化合物存在下：（Ａ）至少一种化合物选自碱金属、碱金属化合物、碱土金属和碱土金属化合物，（Ｂ）至少一种化合物选自过渡金属和过渡金属化合物；分子式（ＩＩ）所示的苯酚化合物：Ｒ＃＋［１］和Ｒ＃＋［２］分别表示与上面所定义的一样，与分子式（ＩＩＩ）的不饱和醇反应，其中，Ｒ＃＋［３］、Ｒ＃＋［４］、Ｒ＃＋［５］、Ｒ＃＋［６］、Ｒ＃＋［７］和ｎ分别表示与上面定义一样。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术是关于制备对位-羟苯基烷醇的方法。作为一种制备下述分子式的对位-羟苯基烷醇的方法 其中，R11和R12独立地表示氢原子，C1-8的烷基、C5-8的环烷基、C6-12的烷基环烷基、可以被C1-8烷基取代的C7-12芳烷基、可以被一个C1-8烷基取代的苯基、可以被一个C1-8烷基取代的苯氧基，R13和R14独立地表示氢原子或者一个C1-8的烷基，和n表示0-7的整数，已经知道一种方法，在此方法中，由下式所示的苯酚 与下式所示的不饱和醇反应，CH2＝C(R13)-CH(R14)-(CH2)n-OH其中，在碱性存在下，R13、R14和n分别表示与上述的一样(日本专利申请(J对位-A)，第2001-64220号)。然而，上述的方法有一个问题，即，在相对温和的条件下，反应性令人不满意，但是，在相对严格的条件下，副产物杂质的数量会增加，因此对位-羟苯基烷醇的产率并不总是令人满意。本专利技术提供如同本专利技术的第一方面一样，1.一种制备分子式(I)的对位-羟苯基烷醇方法， 其中，R1和R2独立地表示一个氢原子，一个C1-8的烷基，一个C1-8的烷氧基，一个C5-8的环烷基，一个C6-12的烷环烷基一个可以被C1-8烷基取代的C7-12芳烷基，一个可以被一个C1-8烷基取代的苯基，一个可以被一个C1-8烷基取代的苯氧基，R3、R4、R5、R6和R7独立地表示氢原子或者一个C1-8烷基，和n表示从0到7的整数，此方法包括分子式(II)所示的苯酚化合物 其中，R1和R2分别表示与上面所定义一样的，与分子式(III)的不饱和醇反应，R3R4C＝C(R5)-C(R6)(R7)-(CH2)n-OH(III)其中，R3、R4、R5、R6、R7和n分别表示的是与上述定义一样的；上述反应是在下述化合物存在下进行的(A)至少一种化合物选自碱金属、碱金属化合物、碱土金属和碱土金属化合物，而且(B)至少一种化合物选自过渡金属和过渡金属化合物；和本专利技术的第二方面。2.一种制备分子式(I)定义的对位-羟苯基烷醇的方法，该方法包括分子式(II)所定义的苯酚类化合物与分子式(III)所定义的不饱和醇的反应，该反应是在下述化合物存在下进行的， (a)一种碱金属或者碱金属化合物，和(b)一种碱土金属或者碱土金属化合物；本专利技术的详细说明对本专利技术的第一方面作一个描述。由R1或R2所示的C1-8烷基的例子包括例如，甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁剂、叔丁基、叔戊烷基、正己烷基、正庚烷基、异辛烷基、叔辛烷基和2-乙基己烷基。由R1或R2所示的C1-8烷氧基的例子包括例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基仲丁氧基、叔丁氧基、叔戊氧基、正己氧基、正庚氧基、异辛氧基、叔辛氧基和2-乙烷己氧基。由R1或R2所示的C5-8所示的环烷基的例子包括例如，环戊烷基、环己烷基、环庚烷基和环辛烷基。由R1或R2所示的C6-12烷基环烷基氧基的例子包括例如，1-甲基环戊烷基、1-甲基环己烷基和1-甲基-4-异丙基环己烷基。由R1或R2所示的可以被C1-8烷基取代的C7-12芳烷基例子包括例如，苯甲基、苯甲基乙基、α-甲基苯甲基和α，α-二甲基苯甲基。由R1或R2所示的可以被一个C1-8烷基取代的苯基的例子包括例如，苯基、甲基苯基、乙基苯基、正丙基苯基、异丙基苯基、正丁基苯基、异丁基苯基、仲丁基苯基、叔丁基苯基、叔戊烷基苯基、正己烷基苯基、正庚烷基苯基、异辛烷基苯基、叔辛烷基苯基、和2-乙烷基己烷基苯基。由R1或R2所示的可以被一个C1-8烷基取代的苯氧基的例子包括例如，苯氧基、甲基苯氧基、乙基苯氧基、正丙基苯氧基、异丙基苯氧基、正丁基苯氧基、异丁基苯氧基、仲丁基苯氧基、叔丁基苯氧基、叔戊烷基苯氧基、正己烷基苯氧基、正庚烷基苯氧基、异辛烷基苯氧基、叔辛烷基苯氧基和2-乙基己烷基苯氧基、2，6-二叔丁基苯氧基、2，4-二甲基-6-叔丁基苯氧基。R1和R2中的至少一个优选C1-8的烷基、C1-8的烷氧基、或者C5-8的环烷基、可以被C1-8烷基取代的苯基、可以被C1-8烷基取代的苯氧基，更优选C1-8的烷基或者C5-8的环烷基，特别优选甲基或者叔烷基，例如叔丁烷基、叔戊烷基或者叔辛烷基。苯酚化合物(II)的例子包括例如，苯酚、2-甲基苯酚、2、甲氧基苯酚、2-叔丁基苯酚、2-叔丁氧基苯酚、2-叔戊烷基苯酚、2-叔戊氧基苯酚、2-辛烷基苯酚、2-环己烷基苯酚、2-(1-甲基环乙烷基)苯酚、2，6-二甲基苯酚、2，6-二甲氧基苯酚、2-叔丁基-6-甲基苯酚、2-叔丁氧-6-甲基苯酚、2-叔丁基-6-甲氧基苯酚、2-叔戊烷基-6-甲基苯酚、2-叔辛烷基-6-甲基苯酚、2-环己烷基-6-甲基苯酚、2-二-叔丁氧基苯酚、2-(1-甲基环己烷基)-6-甲基苯酚、2-叔丁基-6-乙烷基苯酚、2-叔丁基-6-乙氧基苯酚、2-叔烷基-6-乙基苯酚、2-叔辛烷基-6-乙基苯酚、 2-环己烷基-6-乙基苯酚、2-(1-甲基环己烷基)-6-乙基苯酚、2，6-二叔丁基苯酚、2-叔戊烷基-6-叔丁基苯酚、2，6-二叔戊烷基苯酚、2-叔辛烷基-6-丁基苯酚，2-环己烷基-6-叔丁基苯酚、2-(1-甲基环己烷基)-6-叔丁基苯酚、2-苯基-6-叔丁基苯酚、2，6-二庚烷基苯酚、2-叔辛烷基-6-丁基苯酚、2-环己烷基-6-叔丁基苯酚、2-(1-甲基环己烷基)-6-叔丁基苯酚、2-苯基-6-甲基苯酚、2-苯基-6-叔丁基苯酚、2-甲苯基-6-甲基苯酚、2-甲苯基-6-叔丁基苯酚2，6-二苯基苯酚、2-苯氧基苯酚、2-(2-甲基苯氧基)苯酚、2-苯氧基-6-甲基苯酚、2-苯氧基-6-叔丁基苯酚、2-苯氧基-6-甲氧基苯酚、2，6-二苯氧基苯酚、2-(2-甲基-6-叔丁基苯氧基)苯酚、2-(2，4-二甲基-6-叔丁基苯氧基)苯酚、2-(2-甲基-6-叔丁基苯氧基)-6-甲基苯酚、和2-(2，4-二甲基-6-叔丁基苯氧基)-6-甲基苯酚。在这些苯酚化合物中，优选使用2-甲基-6-叔丁基苯酚或者2，6-二叔丁基苯酚。在分子式(III)的不饱和醇中由R3、R4、R5、R6、R7所示的C1-8烷基的例子包括；例如，甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、叔庚烷基、正己烷基、正庚烷基、异辛烷基、叔辛烷基、2-乙基己烷基和同类物。R3和R4优选氢原子。不饱和醇(III)的例子包括例如烯丙醇、2-丁烯-1-醇、3-丁烯-1-醇、3-丁烯-2-醇、2-甲基-2-丙烯-1-醇、2-甲基-3-丁烯-1-醇、3-甲基-2-丁烯-1-醇、2-甲基-3-丁烯-2-醇、3-甲基-3-丁烯-1-醇、4-戊烯-1-醇、4-戊烯-2-醇、1-戊烯-3-醇、1-己烯-3-醇、5-己烯-1-醇、6-庚烯-1-醇、7-辛烯-1-醇、8-壬烯-1-醇或者9-癸烯-1-醇。在这些化合物中，优选使用丙烯醇。每摩尔的苯酚化合物(II)所使用的不饱和醇(III)的合适数量通常在0.1-10摩尔，优选1-5摩尔。碱金属的例子包括锂、钠和钾。碱金属化合物的例子包括例如碱金属(例如锂、钠和钾)的氢氧化物、氢化物、碳酸盐、醇盐和氨基化合物；分子式(IV)的碱金属化合物R-Ma(IV)其中，R表示本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制备下述分子式（Ⅰ）的对位－羟苯基烷醇的方法：＊＊＊ （Ⅰ）其中，Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］独立地表示一个氢原子，一个Ｃ↓［１－８］的烷基，一个Ｃ↓［１－８］的烷氧基，一个Ｃ↓［５－８］的环烷基，一个Ｃ↓［６－１ ２］的烷环烷基一个可以被Ｃ↓［１－８］烷基取代的Ｃ↓［７－１２］芳烷基，一个可以被一个Ｃ↓［１－８］烷基取代的苯基，一个可以被一个Ｃ↓［１－８］烷基取代的苯氧基，Ｒ↑［３］、Ｒ↑［４］、Ｒ↑［５］、Ｒ↑［６］和Ｒ↑［７］独立 地表示氢原子或者一个Ｃ↓［１－８］烷基，ｎ表示从０到７的整数，此方法包括：分子式（Ⅱ）所示的苯酚化合物：＊＊＊ （Ⅱ）其中，Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］分别表示与上面所定义一样的，与分子式（Ⅲ）的不饱和醇反应，Ｒ↑［３］Ｒ ↑［４］Ｃ＝Ｃ（Ｒ↑［５］）－Ｃ（Ｒ↑［６］）（Ｒ↑［７］）－（ＣＨ↓［２］）↓［ｎ］－ＯＨ （Ⅲ）其中，Ｒ↑［３］、Ｒ↑［４］、Ｒ↑［５］、Ｒ↑［６］、Ｒ↑［７］和ｎ分别表示的是与上述一样定义的，上述反应是在下述化合物存在下进行的 ：（Ａ）至少一种化合物选自碱金属、碱金属化合物、碱土金属和碱土金属化合物，而且（Ｂ）至少一种化合物选自过渡金属和过渡金属化合物。...

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：村上力，
申请(专利权)人：住友化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]