将合成气体转化为含氧化合物的方法技术

本发明专利技术涉及含碳氧化物和氢的原料在颗粒催化剂存在下转化成含氧烃化合物的改进方法。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】将合成气,化为含氧化，的方法
本专利技术渉及含,化物和氢的原料ffl粒催化齐0^下转化成^fl烃化合物的TO方法。尤其是，本专利技术涉及含麟化物(CO和C02)和氢的原料(例如合成气体 或合成气)，娜粒铑謝崔化剂存在下转化为C2-含氧化合物的^Ji方法。EP - A 4) 010 295描述了从合成气体制备乙醇的方法，其中反miil包含 一种或多种元素锆、铪、镧、铀、铬和汞作为助催化剂的载体嫩崔化剂进行。EP -A - 0 079 132涉及合成气体i!31包含铑、银、锆和钼等以及根据需要 的铁、锰、铼、钩、钌、铬、钍和钾作为活性组分的载体催化剂进行催化反应 制备氧化烃的方法。，的载体材料为二氧化硅。JP 62 / 148437和JP 62 / 148438公开了使合成气,含硫化合物预处理的 铑催化剂雜下鹏同时制备乙酸、乙醛和乙醇。JP 61 /178933公开了由合成 气体制备含氧化合物，其中反应在具有，剂金属如钪、铱或碱土金属的铑催 化剂存在下进行。JP 01 /294643公开了含氧化糊如乙酸的制备，其中合成气 ,二氧化 物上的铑催化剂# 下进行反应。US6346555和US6500781公开了 CO和H2 M31含f纖体催化剂反应以制 备C2-含氧化合物的催化剂和方法，其中所述催化剂主要由铑、锆、铱，至少 一种选自铜、钴、镍、锰、铁、钉和钼的金属，以及至少一种选自锂、钠、钾、 铷、镁和钙的碱金属或W^属，负载于隋性载体上舰。本专利技术的目的在于提供对矜麟化物和氢的原鹏颗粒催化齐膀在下转 化为含氧烃化合物，鄉择性和催化齐赔性以及舰絲方面舰的方法。尤其是，本专利技术涉舰W碳氧化物和氢的原料(例如合成气体或合成气) ，粒铑Sf崔化剂存在下转化为C2-含氧化^tl，在选择性和催化剂活性以及 ^ffi員方面M的方法。因11 专利技术掛共含自化物和氢的原料 粒催化剂^下转化为^1烃 化合物的方法，包括碳氧化物和氢 粒催化剂存在下在转化反应器中反应形 成含，化合物的步骤，，征在于将至少一种化学式为R-OH的一元脂TO皿S勃B入到所述转化反应器中，其中R为具有1或3- 5个碳原子的烃基。尤其是，本专利技术^f共含職化物(im—氧化碳)和氢的原料(例如合成气体或合成气)ffi粒铑割崔化剂的存在下转化为C2 -含氧化，的方法，包 括碳氧化物和氢在所，粒铑Sf崔化剂存在下在转化反应器中形成C2-含氧化 ，的步骤，其特征在于将至少一种化学式为R-OH的一元脂肪族麟醇加入 到所述转化反应器中，其中R为具有1或3- 5个碳原子的烃基。根据一个雌实駄案，本专利技术織烃转化为C2-含氧化糊的方法，包 鄉骤l在合成气反应器中将烃转化为碳氧化物(雌"fl化碳)和氢的混合物， 2.将所述碳氧化物和氢的混合物从所述合成气反应器中通入转化反应器 中，禾口3在所述转化反应器中所述混合物ffi粒铑基催化齐lJ存在下转化形成C2-含氧化合物，其特征在于将至少一种化学劾R-OH的一元脂肪族鄉S勃口入 到所述转化反应器中，其中R为具有1或3- 5个碳原子的烃基。为了本专利技术和所附的权利要求的目的，从合成气体制备含氧烃化合辦旨的 是烃含氧化合物占从所述转化反应器中所获得产物的至少50重量％， 小55重#%，更il^^lg少60重M0/。。根据本专利技术的一4^实 案，所述C2-含氧化合物主要为乙酸、乙醛 和乙醇，所述乙酸、乙醛和乙醇，共占从所述转化反应器中所获得产物的至 少50重 %，更tt^M少55重fi0/。，最i^S少60重M0/。。根据本专利技术的另一个优选实施方案，在所述转化反应器中也产生水；水、 乙酸、乙醛和乙醇雌共占A^f述转化反应器中所获得产物的至少80重*%， 审优诜革小90重g^，最tti^g少95M0/00根据本专利技术的i^实施方案，所述转化，器中制得的粗制品包含约30-40重量％的水和55-70重*%的C2-含氧化合物。所述C2-含氧化合,料优 选包括约2640 SSy。的乙酸，约2640 ￡*%的乙醛和约2640重*%的乙醇。在一种变形中，将所述粗制品"闪"蒸馏，其中大部分乙醛和乙醇随一部 分水从塔顶闪蒸，乘IJ余乙酸留在塔底(与ZK)。这种塔底流出物包含来自所述粗 制品中约90重量％的乙酸和约90重量％的水，即塔底流出物组分占所述粗制 品的约50重量％。根据本专利技术的,实施方案，加入到所述转化反应器中的至少一种化学式为R-OH的一元脂肪族皿醇(其中R为具有1或3- 5个碳原 子的烃基)来自所述转化反应器中所得的含氧化合物，优选从另一部M氧化 合物中分离得到所述醇。非常出人意料的是，已经证明将甚至是微量的所述醇加入和/或循环至所 述转化反应器中，对C2-含氧化合物的选择性，尤其是所述乙醇的选择性是非 常有利的，而且同时增加了催化剂的活性并改善了^ffia。R-OH可以为樹可醇，如甲醇、丙醇、丁醇和戊醇，甲醇为根据本专利技术的 雌实施方案所1顿的醇。加入到所述转化反应器中的所述R-OH醇微占进 入所述转化反应器中原料的0.1- 30重量％。优选的，用于本专利技术的铑催化剂为负载于微孔二氧化硅上的铑催化剂，所 述微孔二氧化硅优选具有150- 350 m2 / g,优选150- 349m2 / g, 200- 300 m2 /g的BET t该面积，平均孔径为100-300A ， ,101-300A ， ，150-250 A ，孔隙度为0.5-1.5ml/g,雌0.9-l.lml/g。所述BET表面积、平均孔径和孔隙度il3!Micromeritics ASAP 2010和N2 吸附脱吸技术获得。优选的，用于本专利技术的铑催化剂负载于微孔二氧化硅，由负载于二氧化硅 上的组分Rh - Mn - Fe - Ml - M2 ■，其中Ml可以为Li禾口/或Na， M2可以 为Ru和/或Ir，其中Rh为基于总催化齐USS:的0.1- 3重*%，雌0.3- 2重量 %， Mn/Rh重量比为0.5 -12, Fe/Rh重量比为0.01 -0.5, M/Rh重量比为0.04 -0.2， M2/RhM比为0.1-1.0。制备一氧化碳和氢混合物(合成气体)的方法是众戶万周知的。每个方法都有 其优点和缺点，具体重整方法的选择通过考虑经济方面和可利用的原料流，以 及重整反应产生的原料中所需的H2:CO摩尔比而定。所述合成气体可以用本 领域已知的任何方法制备，包括烃的部條化、水蒸气重整、气体加热重整、 Mit重徵如，例如在此引入作为参考的US 6，284"7中所描述的)、等离子 重整、自热转化制氢以及任何上述组合。这些合成气体生产技术的讨论在 "Hydrocarbon Processing " V78^N.4,87-90,92-93(Aprl 1999)禾卩"Petrole et Techniques" N.415, 86-93 (July-August 1998)中^f共。也有报il^f述合成气体可 以由烃在M结构反应器中部分催化氧化获得，如"IMRET 3: Proceedings of the Third International Conference on Microreaction Technology", Editor W EhrfeHSpringer Verlaf本文档来自技高网...

【技术保护点】
将含碳氧化物和氢的原料在颗粒催化剂存在下转化为含氧烃化合物的方法，包括碳氧化物和氢在颗粒催化剂存在下在转化反应器中反应形成含氧烃化合物的步骤，其特征在于将至少一种化学式为Ｒ－ＯＨ的一元脂肪族链烷醇加入到所述转化反应器中，其中Ｒ为具有１或３－５个碳原子的烃基。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：MP阿特金斯，
申请(专利权)人：英国石油化学品有限公司，
类型：发明
国别省市：GB[英国]