多层聚酯容器及其生产方法技术

一种多层聚酯容器，其包含聚酯树脂制成的内外层和至少一层功能性树脂或功能性树脂组合物制成的中间层，其中所述聚酯内层在０．５Ｈｚ下在动态粘弹性（ＤＭＳ）测量中８０℃和６０℃之间的ｔａｎδ之差为０．０３５以下。即使当将具有高拉伸应力的功能性树脂或功能性树脂组合物用作中间层时，该容器也具有优良的透明性，和有效地展现由功能性树脂或功能性树脂组合物所具有的功能如阻挡性。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及具有功能性树脂中间层的多层容器。更具体地， 本专利技术涉及特征在于即使通过使用具有大拉伸应力的功能性树 脂作为中间层，透明性和阻挡性也优良的多层聚酯容器及其生产方法。
技术介绍
为了改进塑料包装容器内容物的保存性，迄今习惯的作法 是形成多层结构的容器壁，其使用聚酯树脂作为内外层和使用 功能性树脂如用于改进气体阻挡性的乙烯/乙烯基醇共聚物或 含亚二曱苯基的聚酰胺树脂或用于改进水蒸气(水)阻挡性的环 状烯烃共聚物作为中间层。为了进一步改进功能如气体阻挡性或进一步赋予任何其它 功能，将功能性树脂与无机填料或任何其它树脂组合物共混也是切实可行的。例如，JP-A-2004-142444公开将含亚二甲苯基的聚酰胺与表面改性的粘土共混以进 一 步改进含亚二甲苯基的 聚酰胺树脂的气体阻挡性。
技术实现思路
然而，如果在与用于使用以上功能性树脂作为中间层的单 层聚酯瓶的那些相同的条件下进行双轴拉伸吹塑成型，出现的 问题在于由于拉伸而在中间层中产生材料缺乏，各种尺寸的空 隙产生，引起透明性和阻挡性降低。此外，在通过将共混有表面改性粘土的含亚二甲苯基聚酰 胺的树脂组合物作为在聚酯树脂内层和外层之间的中间层拉伸吹塑成型来获得的多层容器的情况下，展现这样的拉伸特性 在拉伸时趋于产生高负荷，对于拉伸比和对于共混有表面改性 粘土的树脂组合物的用量施加限制，因此，对于改进气体阻挡 性施加限制。因此，本专利技术的目的是提供特征在于即使通过使用具有大 拉伸应力的功能性树脂或功能性树脂组合物作为中间层，透明 性和阻挡性也优良的多层聚酯容器。本专利技术的另 一 目的是提供当将具有大拉伸应力的功能性树 脂或功能性树脂组合物用作中间层时能够形成多层聚酯容器而 不降低功能如透明性和阻挡性的方法。根据本专利技术，提供多层聚酯容器，其包含聚酯树脂内外层和至少 一 层功能性树脂中间层，其中聚酯内层在0.5 Hz下测量其 粘弹性时在80。C和60。C下的tanS之差为0.035以下。 在本专利技术的多层聚酯容器中，期望1. 当功能性树脂的具有厚度为1.5mm的注射成型板在 115。C下拉伸时，功能性树脂具有拉伸应力的最大值为50N以上；2. 功能性树脂包含乙烯/乙烯基醇共聚物或聚己二酰间苯 二曱胺(polymetaxylylene adipamide)作为基础初于月旨；3. 功能性树脂包含分散于其中的粘土；和4. 功能性树脂为环状烯烃树脂。根据本专利技术，进一步提供通过双轴拉伸吹塑成型包含聚酯 树脂内外层和至少 一 层功能性树脂中间层的多层预制品来生产 多层聚酯容器的方法，其中在进行双轴拉伸吹塑成型时，将多 层预制品在温度105至120。C下加热，将多层预制品通过使用在 300至600。C下力口热的加热棒和/或在150至220。C下的热空气来 内部力口热。在本专利技术多层聚酯容器的生产方法中，能优选使用功能性树脂，所述功能性树脂当其具有厚度为1.5mm的注射成型板在 115 °C下4立伸时具有拉伸应力的最大值为50N以上。在本专利技术的包含聚酯树脂内外层和至少 一层功能性树脂中 间层的多层聚酯容器中，抑制由于拉伸而产生的空隙，由于使 用功能性树脂而展示透明性和优良的功能。此外，根据本专利技术的生产方法，使得能够生产包含聚酯树 脂内外层和至少 一 层功能性树脂中间层的多层聚酯容器而不损 害功能性树脂的透明性和优良的功能。在本专利技术的包含聚酯树脂内外层和至少一层功能性树脂中 间层的多层聚酯容器中，重要的特征在于所述聚酯内层在0.5Hz 下测量其粘弹性时在80 。C和60。C下的tan3(损耗角正切)之差为 0.035以下。在如上所述的包含聚酯树脂内外层和至少一层功能性树脂 中间层的多层聚酯容器中，构成中间层的功能性树脂通常具有 高于构成内外层的聚酯树脂拉伸应力的拉伸应力。因此，如果 拉伸吹塑成型以与用于普通多层聚酯容器成型相同的方式进 行，中间层的拉伸不能追随内外层的拉伸。结果，空隙产生于 中间层中，损害透明性。除此之外，未显示用作中间层的功能 性树脂的功能至足够的程度。根据本专利技术，即使通过使用上述功能性树脂作为中间层， 聚酯内层在0.5Hz下测量其粘弹性时在80°C和60°C下的tan8之 差为0.035以下，也有效地防止空隙的产生，并能够使形成具有 阻挡性的透明中间层的树脂展示其固有功能至足够的程度。测量粘弹性时的tanS值是通过弹性损失模量E"除以弹性储 能模量E，得到的值，即，对损失分量有贡献的无定形部分与对 储能分量有贡献的结晶部分的比例。因此，其绝对值小代表由拉伸引起的应力小，在80。C和60。C下的tanS的差值小代表应变 的残余量几乎不依赖于温度，应变在该温度区域中得到松弛。 本专利技术利用在80。C和6(TC下的tan 5值。这是因为，通过实在本专利技术中，重要的是在具有大拉伸应力的功能性树脂 中间层中，应变在拉伸时得到松弛。因此，理想的是测量中间 层的tan5,以确保应变得到松弛。但是，通常中间层具有小的 厚度，同时功能性树脂涉及由于其性质如高吸湿性而引起的难 以正确测量其tanS。因此，在进行根据本专利技术的双轴拉伸吹塑 成型时，注意具有沿容器厚度方向的最大拉伸比和具有大应变 的聚酯最内层。当然，当应变在聚酯最内层中松弛至足够的程 度时，也认为应变在功能性树脂中间层中得到松弛。事实上， 本专利技术人已测量聚酯内层中的tan3值，观察在中间层中在该值 处的空隙，并评价功能如透明性和阻挡性。结果，本专利技术人已 发现聚酯内层中的tan5值与中间层中松弛应变的程度之间的相 关性。此外，在双轴拉伸吹塑成型的容器中，主体部(body portion) 在容器的部位中受到拉伸最多并且几乎不适于测量应变松弛效 果。因此，tan5值在能够易于测量应变松弛效果部位处更好地 测量。因此，必要的是在靠近颈部基本面(ground surface)或 靠近颈部底部，特别是在靠近拉伸不太多的颈部底部进行测量。本专利技术的多层聚酯容器的上述作用和效果从稍后示出的实 施例结果变得显而易见。即，当聚酯内层在0.5Hz下测量其粘弹 性时在8 0 °C和6 0 °C下的t a n 5之差大于0.0 3 5时，透明性和阻挡性 由于空隙而降低(比较例1至5和比较例7至9)。另一方面，当tan3 之差为0.0 3 5以下时，展现优良的透明性和阻挡性(实施例1至8)。附图说明图l是说明本专利技术多层聚酯容器的截面结构的图；和 图2是说明本专利技术多层聚酯容器的截面结构的图。具体实施例方式(功能性树脂)作为构成本专利技术中间层的功能性树脂，能使用已知的功能 性树脂如具有气体阻挡性、水蒸气阻挡性、氧吸收性或氧吸收 气体阻挡性的功能性树脂，或使用功能性树脂作为基质的树脂 组合物。在本专利技术中，特别是能够优选使用具有当其具有厚度 1.5mm的注射成型板在115。C下拉伸时拉伸应力最大值为50N以 上的功能性树脂。所述具有大拉伸应力的功能性树脂易于在其 拉伸时产生空隙，并当拉伸时易于损害功能性树脂的透明性和 功能。然而，本专利技术使得可以即使当将具有大拉伸应力的功能 性树脂用作中间层时也展现优良的透明性和功能。作为用于本专利技术中间层的功能性树脂，能够例举作为气体 阻挡性树脂的聚酰胺树脂例如聚己二酰间苯二曱胺或聚癸二酰 间苯二甲胺(polymetax本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种多层聚酯容器，其包含聚酯树脂内外层和至少一层功能性树脂中间层，其中所述聚酯内层在０．５Ｈｚ下测量其粘弹性时在８０℃和６０℃下的ｔａｎδ之差为０．０３５以下。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】

【专利技术属性】
技术研发人员：笹井实佐，菊地淳，山田俊树，
申请(专利权)人：东洋制罐株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]