包含梳形共聚物的聚合物混合物制造技术

本发明专利技术涉及一种由至少一种包含由特殊结构单元组成的嵌段的梳形共聚物（Ⅰ）和至少一种包含聚合的、任选取代的苯乙烯和马来酸酐单元、至少部分作为碱金属盐、碱土金属盐或铵盐存在的羧基的共聚物（Ⅱ）组成的聚合物混合物。本发明专利技术还涉及这些聚合物混合物作为润湿剂和分散剂的用途。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】包含梳形共聚物的聚合物混合物本专利技术涉及一种由至少一种包含由根据权利要求1的特殊结构单元组成的嵌段的梳形聚合物I和至少一种包含聚合的、任选取代的苯乙烯和马来酸酐单元、至少部分作为碱金属、碱土金属或铵盐存在的羧基的共聚物n组成的聚合物混合物，并且还涉及这些聚合物混合物作为润湿齐诉口分散齐啲用途。已知多数梳形共聚物可以用作用于固体，特别是颜料的润湿剂和分散剂。例如，由现有技术已知的是，已经通过用作为侧链的聚环氧烷胺和聚亚烷基二醇转化作为主链的苯乙烯/马来酸酐共聚物(SMA树脂)而获得的梳形共聚物。例如，US专利6310143描述了除了 胺结构外还具有与主链连接的侧链的酰胺和酯键的适宜制备的梳形共聚物。这种梳形共聚物作为用于一些用途目的的分散剂和润湿剂并不能保证高粘度的充分降低，其结果为不能配制出可充分流动的颜料浆体或不能制备出具有期望的高颜料含量的颜料浆体。因此，在现有技术的基础上，需要改性基于已知的苯乙烯-马来酸酐共聚物的梳形聚合物以便用它们作为润湿剂和分散剂固体浆体，雌为颜料浆体，其尽管高固体含量仍然可以获得糊卩常有利的流动性。这一目的fflil提供根据本专利技术的聚合物混合物而实现，其包含I.至少一种梳形共聚物，其包含a) 至少一种包含以下结构单元I到IV的共聚物嵌段，其中X,表示NH，和/或b) 至少一种包含以下结构单元i、 n和iv的共聚物嵌段，其中x,代表o，和/或c) 至少一种包含以下结构单元I到IV的共聚物嵌段，其中X^，NH或O，和减d) 至少一种包含结构单元i的共聚物嵌段和至少一种与结构单元n到iv不同的乙烯属不t包和单体的聚合单元，其中嵌段d)仅与嵌段a)-c)之一结合以形成嵌段共聚物，且其中结构单元l到IV表示<formula>formula see original document page 6</formula>II其中表琉连连接，R表示H，卤素，i腿为氯，硝基具有1到15个C原子的烷基或具有6到18个C原子的芳基，&表示具有1到24个C原子的亚烷基，或者取代的或未取代的具有6到18个C原子的亚芳基，R2表示H和搬基，z表示从3到70的整数，&表示NH和/或0，R3表示具有1到30个C原子的任选取代的烷基，其可以是单-或多不饱和的，具有6到18个C原子的任选取代的芳基具有4到10个C原子的任选取代的环烷基，且结构单元IV的游离羧基可以以碱金属、碱土金属或铵盐的形式存在，以及n.至少一种基于结构单元I和结构单元IV的共聚物，其羧基至少部分以碱土金属、铵或5咸金属盐的形式存在。4m的，在结构单元I到IV中R=H，Rj =具有1到6个C原子的亚烷基，r2=h和/或ch3，其中结构单元n和结构单元m中的环氧乙烷单元与环氧丙烷单元的摩尔比为0:100到100:0，R产具有1至IJ 8个C原子的烷基或具有6个C原子的任选取代的芳基，X)二NH和减O，Z=5到60的整数。如果结构单元I到IV为以下情况则是特别优选的R=H，&=亚乙基、亚丙基和/或亚异丙基残基，R2=H或CH3残基，其中环氧乙烷单元与环氧丙烷单元的摩尔比为70:30到30:70，R产CH3或C2H9残基，z^27至lj50的M，且R!为NH和/或0。根据本专利技术的聚合物混合物tti^由至少一种梳形共聚物I和至少一种共聚物n组成。梳形共聚物I与共聚物II的重量比4m在50:50到95:5的范围。例如梳形聚合物i可以ilil以下方式将一种任选取代的苯乙烯/马来酸酐共聚物转化来获得al)用至少一种具有伯氮基端基的环氧烷单胺i^fel5(TC的反应温度下，如果必要，进一步在〈10(TC的反应^J^下转化，或者a2)用至少一种具有伯氨基端基的环氧烷单胺与至少一种单羟基封端的聚环氧烷的混合物^ifefel5(rc的反应温度下，如果必要，进一步在<100"的反应温度下转化，或者a3)用至少一种单羟基封端的聚环氧烷^^在普通酯化催化齐,如比如磺酸的存在下转化，或者ilil用al )、 a2 )或a3 )转化具有AB嵌段共聚物结构的至少一种共聚物而获得，其中A嵌段包含任选取代的苯乙烯单元和至少一个选自包括(甲基)丙烯酸酯和马来酸二烷基酯的群组的共聚的乙烯属不饱和单体，其中B嵌段包含任选取代的苯乙烯单元和共聚的马来酸酐单元。根据本专利技术，至少一种梳形共聚物i与第二混合物组分混合，其中共聚物n可以由至少一种包含任选取代的苯乙烯单元和共聚的马来酸酐单元的SMA树月iffiil它的水解和成盐作用获得。在共聚物n的情况中，游离的羧基至少部分以碱土金属、铵或M^属盐的形式存在。用于制备梳形共聚物i或共聚物n的sma树脂是任选取代的苯乙烯马来酸酐共聚物，其中苯乙烯可以任选用具有l到15个C原子的烷基，优选用甲基、具有6到18个C原子的芳基、卤素，tra为氯、或者至少一个硝 代。因此，根据本专利技术，术语SMA树脂的"S"理解为表示取代的苯乙烯和未取代的苯乙烯。SMA树脂可具有无规的、交替的、梯度型或嵌段型结构。它们可以通过自由基引发的聚合反应方法制备，例如用偶氮或过氧化物引发剂。为了设定期望的分子量，可以在聚合期间添加链转移齐,如硫醇、仲醇或烷烃卤例如四氯化碳。此外合适的用于SMA树脂制备的方法为受掛controlled)自由基聚合方法，例如 可逆加成断裂链转移方法(RAFT)，其中当使用特殊链转移剂时，其还称为MADIX和加成断裂链转移剂，并且这里仅称为RAFT，例如正如Polym. Int.2000， 49， 993; Aust， J. Chem. 2005， 58， 379; J. Polym. Sci. A部分Polym. Chem.2005， 43， 5347; US6291 620, WO98/01478, WO98/58974和WO99131144中公开的，或者 用硝酰基化合物作为链转移剂的受控聚合(NMP)，例如正如Chem. Rev2001， 101， 3661中公开的。特别优选US 6 291 620中公幵的C-RAFT方法作为聚合技术。相应列出的公开内容作为本公开的一部分。SMA树脂任选取代的苯乙烯与马来酸酐的摩尔比为1:1到8:1。特别伏选任选取代的苯乙烯与马来酸酐的摩尔比为1:1至IJ2:1以获得高密度的侧链。使用的SMA树脂的数均^^量4，在1000 g/mol和20000 g/mol之间(通过GPC方法测定)。d-C4 —元醇弓|发的、由环氧乙烷和环氧丙烷单元形成的并且具有伯氨基作为端基的聚醚t^用作制备根据本专利技术的梳形聚合物I的聚环氧烷单胺。环氧乙烷与环氧丙烷单元的重量比应优选为0:100和100:0，特别优选为30:70至70:30。使用的聚环氧烷单胺的数均分子量优选为500 ^mo1至3000 g/mol (通别刻直或'H-NMR谱测定)。用于转化a2)或a3)的单羟基封端的聚醚 为聚环氧院。单羟基封端的聚醚的环氧乙烷与环氧丙烷单元的重量比 为0:100至100:0，特别优选为30:70至70:30。其数均^T量优选为200 g/mol至3000 g/mol (通过]H-NMR谱测定)。AB嵌段共聚物也可以用作根据本专利技术的梳形共聚物I，其中A嵌段由任选取代的苯乙烯单本文档来自技高网...

【技术保护点】
聚合物混合物，其包含　Ⅰ．至少一种梳形共聚物，其包含　ａ）至少一种包含以下结构单元Ⅰ到Ⅳ的共聚物嵌段，其中Ｘ↓［１］代表ＮＨ，和／或　ｂ）至少一种包含以下结构单元Ⅰ、Ⅱ和Ⅳ的共聚物嵌段，其中Ｘ↓［１］代表Ｏ，和／或　 ｃ）至少一种包含以下结构单元Ⅰ到Ⅳ的共聚物嵌段，其中Ｘ↓［１］代表ＮＨ或Ｏ，和／或　ｄ）至少一种包含结构单元Ｉ的共聚物嵌段和至少一种与结构单元Ⅱ到Ⅳ不同的乙烯属不饱和单体的聚合单元，　其中嵌段ｄ）仅与嵌段ａ）－ｃ）之一结合以形成 嵌段共聚物，且　其中结构单元Ⅰ到Ⅳ表示　＊＊＊　其中　＊＊＊表示链连接，　Ｒ表示Ｈ，卤素，优选为氯，硝基，具有１到１５个Ｃ原子的烷基或具有６到１８个Ｃ原子的芳基，　Ｒ↓［１］表示具有１到２４个Ｃ原子的亚烷 基，或者取代的或未取代的具有６到１８个Ｃ原子的亚芳基，　Ｒ↓［２］表示Ｈ和／或烷基，　ｚ表示从３到７０的整数，　Ｘ↓［１］表示ＮＨ和／或Ｏ，　Ｒ↓［３］表示具有１到３０个Ｃ原子的任选取代的烷基，其可以是单－或多不饱和 的，具有６到１８个Ｃ原子的任选取代的芳基，具有４到１０个Ｃ原子的任选取代的环烷基，　且结构单元Ⅳ的游离羧基可以以碱金属盐、碱土金属盐或铵盐的形式存在，　以及　Ⅱ．至少一种基于结构单元Ⅰ和结构单元Ⅳ的共聚物，其羧基至少部分以 碱土金属盐、铵盐或碱金属盐的形式存在。...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：B戈贝尔特，J奥梅斯，
申请(专利权)人：比克化学股份有限公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]