组合物以及由其制备的制品制造技术

本发明专利技术提供了一种组合物，其中包括包含下列物质混合物混合物的反应产物：Ａ）至少一种通过基于乙烯的聚合物与至少一种含酸酐化合物和／或至少一种含羧酸化合物反应形成的官能化基于乙烯的聚合物；Ｂ）至少一种基于乙烯的聚合物；Ｃ）至少一种含酸酐化合物和／或至少一种含羧酸化合物；其中基于组合物总重量，该组合物包含０．０５ｗｔ％至１．０ｗｔ％一种或多种接枝的含酸酐化合物和／或一种或多种接枝的含羧酸化合物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术提供了一种组合物，其包括包含下列物质的混合物的反应产物A)至少一 种官能化基于乙烯的聚合物，其通过基于乙烯的聚合物与至少一种含酸酐化合物和/或至 少一种含羧酸化合物反应形成；B)至少一种基于乙烯的聚合物；和C)至少一种含酸酐化合 物和/或至少一种含羧酸化合物。该组合物适合用作用于多层管道和其它制品的粘合剂。
技术介绍
通常用于包含铝层的多层管道的粘合剂在管道生产后最初表现出高剥离强度，但 是在2500小时的温度循环试验后剥离强度明显降低。因此需要一种组合物，它可以用作用 于多层管道生产的粘合剂，并在管道层之间，特别是在由基于乙烯的聚合物形成的层和由 金属例如铝形成的层之间，提供改善的长时间剥离强度和剥离强度保持性。国际公开号W0 01/55275公开了一种层压薄膜，包括至少一个结构层、至少一个 粘合剂层和任选至少一个阻挡层，通过高速或快速猝灭成膜过程生产。所述粘合剂层由包 括下列物质的组合物形成a)聚乙烯，选自常规高密度聚乙烯、常规中密度聚乙烯、常规线 性低密度聚乙烯、常规极低密度聚乙烯、低密度聚乙烯及其共混物；b)基于a)+b)+c)总重 量，5衬％至35wt%酸接枝的基本线性聚乙烯；和c)任选至多30衬％的烃类弹性体。所述 酸接枝剂是不饱和羧酸或其衍生物，并且接枝水平是使得总组合物(a) + (b) + (c)中接枝剂 总量是0. 3wt%。日本公开号08-208915 (摘要)公开了一种粘合剂聚乙烯组合物，通过在熔融 捏和条件以及引发剂的存在下，将不饱和羧酸接枝到一种组合物上制备，该组合物包括 99wt% _40wt%乙烯/a -烯烃互聚物(A)和_60wt%线性低密度聚乙烯(B)。通过在 单点催化剂(IV或V族过渡金属的茂金属化合物与有机铝化合物和离子化合物的组合物) 的存在下，使乙烯与a-烯烃共聚合获得组分A。通过在齐格勒或铬催化剂的存在下，使乙 烯与a-烯烃共聚合制备组分B。可以将所述组合物与乙烯/丙烯共聚物橡胶进一步混合， 以形成第二组合物，它具有改善的低温性能，并可以用于涂布电缆和钢管。美国专利4，684，576公开了高密度聚乙烯的琥珀酸或琥珀酸酐接枝物，它与未接 枝的线性低密度聚乙烯和未接枝的低密度聚乙烯共混形成具有有用的粘合性质的共混物。 分别通过将马来酸或马来酸酐接枝到高密度聚乙烯上提供所述琥珀酸或琥珀酸酐基团。该 参考文献还公开了共混物在多种金属和聚合物上的层压体。欧洲专利申请号EP 1316598A1公开了一种包括下列物质的粘合剂聚合物组合 物a)总组合物的40衬％至97衬％的非弹性聚乙烯，和b)弹性体。在使用单点催化剂 的方法中生产组分a)，并用酸接枝剂接枝组分a)、或组分a)和b)。所述参考文献还公开了一种多层管道，其包括包含所述粘合剂聚合物组合物的粘合剂层。优选的弹性体包 括乙烯_乙酸乙烯酯共聚物、乙烯_丙烯酸甲酯共聚物、乙烯_甲基丙烯酸甲酯共聚物 (ethylenemethylmethacrylate)、乙烯-丙烯酸丙酯和乙烯-丙烯酸丁酯。欧洲专利申请号EP 0896044A1公开了一种粘合剂树脂组合物，其包含至少部分 或全部接枝改性的a -烯烃/芳香族乙烯基无规共聚物，并具有0. 01衬％至30wt%接枝量 的不饱和羧酸或其衍生物。该参考文献还公开了一种层压体，包括(i)聚酯树脂层或聚碳 酸酯层，(ii)由上述粘合剂树脂组合物形成的粘合剂层，和(iii)皂化烯烃/醋酸乙烯酯 共聚物层。美国专利6，617，019公开了一种用于金属基材例如钢的复合材料保护涂层，其用 于制造金属管道或导管。当施加至扁平的金属表面时，所述涂层通过冷成型方法例如生产 肋钢管道中使用的那些方法保持与金属的粘合。所述涂层相似于在两个粘合剂膜之间夹入 增强材料层的夹层结构。粘合剂层可以由乙烯和丙烯酸的共聚物或羟基-苯氧基醚聚合物 形成。其它合适的聚合物包括使用反应性羧酸酸酐改性的乙烯均聚物和互聚物。欧洲专利申请号0791628A1公开了一种粘合剂组合物，包括特定接枝、长链支化 的乙烯- a -烯烃共聚物，和增粘剂、或特定的乙烯_醋酸乙烯酯共聚物，其密度、MFR、结晶 度和接枝率在特定范围内。一种包括增粘剂的组合物可以用于层压体，并且具有优异的粘 合强度，甚至在高温环境中也如此。本专利技术还提供一种粘合剂组合物，其包括接枝长链乙 烯-a _烯烃共聚物和烯属弹性体。该组合物可以用作薄膜层，其用于粘合金属或高极性物 质。仍然需要与铝和聚乙烯具有改善的粘性保持性的粘合剂。这中需要在包括聚烯烃 层和金属层的多层管道中，例如在用于热水应用的管道中是关键的。此外需要在温度周期 变化后具有改善粘性和剥离强度，并且具有改善的可靠性和较好的长期性能的管道。还需 要可以用混合挤出方法、固相接枝方法和/或反应挤出方法生产的粘合剂。用下述专利技术满 足一些上述需要或其它需要。专利技术概述本专利技术提供了一种组合物，包括包含下列物质的混合物的反应产物A)至少一种官能化基于乙烯的聚合物，其通过基于乙烯的聚合物与至少一种含酸 酐化合物和/或至少一种含羧酸化合物反应形成；B)至少一种基于乙烯的聚合物；C)至少一种含酸酐化合物和/或至少一种含羧酸化合物；其中基于组合物总重量，所述组合物包含0. 05衬％至1. 的一种或多种接枝 的含酸酐化合物和/或一种或多种含羧酸化合物。具体实施例方式组合物正如以上的讨论，本专利技术提供了一种组合物，包括包含下列物质的混合物的反应 产物A)至少一种官能化基于乙烯的聚合物，其通过基于乙烯的聚合物与至少一种含酸 酐化合物和/或至少一种含羧酸化合物反应形成；B)至少一种基于乙烯的聚合物；C)至少一种含酸酐化合物和/或至少一种含羧酸化合物；其中基于组合物总重量，所述组合物包含0. 05衬％至1. 0wt%的一种或多种接枝 的含酸酐化合物和/或一种或多种含羧酸化合物。在一个实施方式中，使用反应挤出方法，并优选使用挤出机，使所述组分反应。另一个实施方式中，组分A的至少一种官能化基于乙烯的聚合物通过固态的基于 乙烯的聚合物与至少一种含酸酐化合物和/或至少一种含羧酸化合物反应形成。另一个实施方式中，组分A的至少一种官能化基于乙烯的聚合物由熔体指数(12) 大于或等于lOg/lOmin，优选大于或等于15g/10min，更大于或等于20g/10min的基于乙烯 的聚合物形成。另一个实施方式中，组分A的官能化基于乙烯的聚合物具有lOg/lOmin至 200g/10min的熔体指数(12)。另一个实施方式中，组分A存在量为3衬％至20衬％，优选5衬％至15wt%，基于 所述混合物总重量。另一个实施方式中，组分A存在量为3衬％至20衬％，优选5衬％至15wt%，基于 所述组合物总重量。另一个实施方式中，组分A的至少一种官能化基于乙烯的聚合物具有0. 91g/cc至 0. 96g/cc，优选 0. 92g/cc 至 0. 96g/cc 的密度。另一个实施方式中，组分A的至少一种官能化基于乙烯的聚合物具有0. lg/10min 至10g/10min的熔体指数(12)。另一个实施方式中，组分A的官能化基于乙烯的聚合物由乙烯均聚物形成。另一 个实施方式中，所述乙烯均聚物具有大于或等于0. 94g/cc，优选大于或等于0. 9本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种组合物，包括含有下列物质的混合物的反应产物：Ａ）至少一种官能化基于乙烯的聚合物，其通过基于乙烯的聚合物与至少一种含酸酐化合物和／或至少一种含羧酸化合物反应形成；Ｂ）至少一种基于乙烯的聚合物；Ｃ）至少一种含酸酐化合物和／或至少一种含羧酸化合物；和其中基于组合物总重量，该组合物包含０．０５ｗｔ％至１．０ｗｔ％的一种或多种接枝的含酸酐化合物和／或一种或多种接枝的含羧酸化合物。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】US 2007-9-11 60/971,438一种组合物，包括含有下列物质的混合物的反应产物A)至少一种官能化基于乙烯的聚合物，其通过基于乙烯的聚合物与至少一种含酸酐化合物和/或至少一种含羧酸化合物反应形成；B)至少一种基于乙烯的聚合物；C)至少一种含酸酐化合物和/或至少一种含羧酸化合物；和其中基于组合物总重量，该组合物包含0.05wt％至1.0wt％的一种或多种接枝的含酸酐化合物和/或一种或多种接枝的含羧酸化合物。2.权利要求1的组合物，其中组分A的至少一种官能化基于乙烯的聚合物通过固相接 枝反应形成。3.权利要求1或2的组合物，其中组分A的至少一种官能化基于乙烯的聚合物由熔体 指数(12)大于或等于lOg/lOmin的基于乙烯的聚合物形成。4.前述权利要求中任一项的组合物，其中组分A存在量为3wt%至20wt %，基于组合物总重量。5.前述权利要求中任一项的组合物，其中组分A的至少一种官能化基于乙烯的聚合物 具有0. 91g/cc至0. 96g/cc的密度。6.前述权利要求中任一项的组合物，其中组分A的至少一种官能化基于乙烯的聚合物 具有0. lg/10min至10g/10min的熔体指数(12)。7.前述权利要求中任一项的组合物，其中组分A的至少一种官能化基于乙烯的聚合物 由乙烯均聚物形成。8.前述权利要求中任一项的组合物，其中组分B的至少一种基于乙烯的聚合物是基于 乙烯的互聚物，其具有0. 91g/cc至0. 93g/cc的密度。9.前述权利要求中任一项的组合物，其中组分B的存在量大于或等于40wt%，基于组 合物总重量。10.前述权利要求中任一项的组合物，其中组分B的基于乙烯的聚合物是乙烯/a-烯 烃互聚物。11.权利要求10的组合物，其中所述a-烯烃选自丙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯。12.权利要求10或11的组合物，其中所述乙烯/a -烯烃互聚物是非均勻支化互聚物。13.权利要求10或11的组合物，其中所述乙烯/a_烯烃互聚物是均勻支化线性互聚 物或均勻支化基本线性互聚物。14.前述权利要求中任一项的组合物，其中基于组合物总重量，所述组合物包括 0. 1衬％至0. 8wt%—种或多种接枝的含酸酐化合物和/或一种或多种接枝的含羧酸化合 物。15.前述权利要求中任一项的组合物，其中基于组合物总重量，所述组合物包括 0. 2衬％至0. 5wt%—种或多种接枝的含酸酐化合物和/或一种或多种接枝的含羧酸化合 物。16.前述权利要求中任一项的组合物，其中所述至少一种含酸酐化合物是马来酸酐。17.前述权利要求中任一项的组合物，进一步包括至少一种基于乙烯的互聚物或至少 一种基于丙烯的互聚物。18.权利要求17的组合物，其中所述基于乙烯的互聚物或基于丙烯的互聚物存在的量为10衬％至50wt%，基于组合物总重量。19.权利要求17或18的组合物，其中所述组合物进一步包括基于丙烯的互聚物。20.权利要求19的组合物，其中所述基于丙烯的互聚物是丙烯/乙烯互聚物。21.权利要求19的组合物，其中所述基于丙烯的互聚物是丙烯/a _烯烃互聚物。22.权利要求21的组合物，其中所述a-烯烃选自1-丁烯、1-己烯和1-辛烯。23.权利要求17或18的组合物，其中所述组合物进一步包括基于乙烯的互聚物。24.权利要求23的组合物，其中所述基于乙烯的互聚物是乙烯/a-烯烃互聚物。25.权利要求24的组合物，其中所述...

【专利技术属性】
技术研发人员：奥拉夫亨希克，加布里埃尔戈瑟尔，
申请(专利权)人：陶氏环球技术公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]