具有α,β-共轭的羧基端基的亲水大分子单体和包含其的医用器件制造技术

本发明专利技术涉及具有α，β－共轭的羧基端基的亲水大分子单体和包含其的医用器件。具体地说，本发明专利技术涉及一种包含α，β－共轭的羧基端基和多个亲水基团的大分子单体。包含所述大分子单体的聚合材料有利地在医用器件上提供亲水的或润滑的（或既亲水又润滑的）的涂层。所述聚合材料可以包含其它亲水单体的单元。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】,β-共轭的羧基端基的亲水大分子单体和包含其的医用器件的制作方法
本专利技术涉及，β-共轭的羧基端基的亲水大分子单体。特别地，本专利技术涉及包含多个亲水基团的上述大分子单体以及包含其的医用器件。
技术介绍
用于医用器件的材料的化学上的进步增强了其在身体环境中广泛应用的舒适性。此外，医用器件的广泛应用如眼科透镜已经日益受到偏爱，因为可以获得具有高氧气渗透性(例如，大于80的高Dk值)和/或高含水量的软质隐形眼镜。这类透镜日益由含硅氧烷材料制造。尽管这些材料具有眼科应用的期望的性质，其倾向于具有相对疏水的对类脂和蛋白质具有高亲和力的表面。这些物质的蓄积可能干扰透镜的透明度和穿戴者的舒适性。另一方面，亲水表面倾向于限制眼泪内脂和蛋白质吸附在眼科透镜上和吸附进入眼科透镜中，并使透镜在眼睛上相对自由地移动，因此为穿戴者提供了增强的舒适性。 一种改进相对疏水的眼科器件如隐形眼镜的表面亲水性的已知方法是通过使用等离子体处理。例如，等离子体处理技术是在PCT申请如Nicolson等人的WO 96/31792、Chabrececk等人的WO 99/57581和Chatelier等人的WO 94/06485中公开。在Chabrececk等人申请中，在物品经受等离子体处理之后，将光敏引发剂分子共价地键合至物品的表面，从而给表面提供官能团。然后将一层可聚合的大分子单体涂布在改性的表面上，并进行加热或辐射以接枝聚合大分子单体从而形成亲水表面。然而，可能难于在表面上提供有效量的光敏引发剂以完成得到聚合物的强吸附。 已经发展了永久改变聚合的生物材料如隐形眼镜的表面性质的其它方法。这些技术的一些包括Langmuir-Blodgett沉积、受控的旋转流延、化学吸附和汽相淀积。Langmuir-Blodgett层体系的实例公开于美国专利4,941,997、4,973,429和5,068,318中。如同等离子体处理，这些技术并不是可以容易地合并入制备生物医用器件如隐形眼镜的自动化生产方法中的成本有效的方法。 制备亲水表面的另一种方法在美国专利6,926,965中描述。所述方法以叠层(layer-by-layer)(LbL)方式实现，其涉及连续地把底物浸入带相反电荷的聚合材料中直至形成期望厚度的涂层。 这些现有技术方法是繁杂的。结果，成品器件的生产成本可能很高。 因此，日益需要提供能够实现或者促进医用器件如眼科透镜的生产的材料，所述材料具有改进的亲水表面并适合生理学环境，以及日益需要制备其的改进的方法。 专利技术概述 本专利技术提供了包含至少一种α，β-共轭的羧基端基和多个亲水基团的大分子单体。 在一方面，所述羧基包括马来酸酯、富马酸酯或衣康酸酯基团。 在另一方面，本专利技术提供了一种含有上述大分子单体的单元和至少一种另外的单体的单元的聚合物。 在另一方面，所述另外的单体含有至少一种亲水基团。 在另一方面，本专利技术提供聚合的物品，其表面是用含有大分子单体的单元的材料改性，所述大分子单体包含至少一种α，β-共轭的羧基端基和多个亲水基团。 在另一方面，所述聚合的物品是医用器件。 在另一方面，所述医用器件是眼科装置。 在另一方面，所述医用器件是隐形眼镜。 在另一方面，用本专利技术的大分子单体改性的医用器件具有润滑的表面并为使用者提供增强的舒适性。 在进一步的方面，本专利技术提供了一种制备具有亲水的或润滑(或两者皆有)的表面的医用器件的方法。所述方法包括(a)提供具有医用器件表面官能团(medical-device surface functional group)的医用器件；(b)提供包含大分子单体单元的材料，所述大分子单体，β-共轭的羧基端基和大量的亲水部分，该α，β-共轭的羧基端基能够与该医用器件表面官能团相互作用；和(c)使所述医用器件与所述材料在足以产生具有增强的表面亲水性或润滑性或两者皆有的医用器件的条件下相互接触。 本专利技术的其他特征和优点根据以下详述的说明书将变得明显。 专利技术详述 本专利技术提供了含有至少一种α，β-共轭的羧基端基和多个亲水基团的大分子单体。术语“α，β-共轭的羧基端基”指的是具有羧基和α，β-双键的末端基团，所述α，β-双键共轭至羧基的C＝O键。 在另一方面，大分子单体包含含有亲水基团的亲水单体的单元。 在另一方面，这样的大分子单体具有下式 其中L是直接键或者包含烃基或杂烃基的二价连接基团，M表示亲水单体单元，n的范围是约2-约1000的正整数。在某些实施方式中，n的范围是约2-约800，或者是约2-约600，或者是约10-约600，或者是约20-约600，或者是约20-500的整数。在一个实施方式中，L是直接键。在另一个实施方式中，L包含C1-10线性的饱和或不饱和的烃基、C3-10枝化的饱和或不饱和的基团或C3-10环状的饱和或不饱和的烃基。而在另一个实施方式中，L也包括一个或多个选自O、N、S的原子及其组合。 在另一方面，(M)n表示含有N-乙烯基吡咯烷酮单元的低聚链或聚合链。在另一实施方式中，(M)n表示包含如下单元的低聚链或聚合链多羟基醇类(如甲基丙烯酸甘油酯或丙烯酸甘油酯)、二甲基甲基丙烯酰胺、二甲基丙烯酰胺(“DMA”)、甲基丙烯酸2-羟乙基酯(“HEMA”)、丙烯酸2-羟乙基酯、赤藓糖醇(甲基)丙烯酸酯、木糖醇(甲基)丙烯酸酯、山梨糖醇(甲基)丙烯酸酯或它们的衍生物。术语“(甲基)丙烯酸酯”指的是甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯。在某些其它实施方式中，(M)n表示含有以上提及的单体之一的单元和环氧烷烃(如环氧乙烷或环氧丙烷)的单元的低聚链或聚合链。 在另一方面，上述羧基包括马来酸酯、富马酸酯或衣康酸酯基团。 在一个实施方式中，本专利技术的大分子单体具有下式 其中L、M和n具有以上公开的含义。 在另一个实施方式中，本专利技术的大分子单体具有下式 其中M和n具有以上公开的含义。 而在另一个实施方式中，本专利技术的大分子单体具有下式 其中M和n具有以上公开的含义。 本专利技术大分子单体的非限制实例包括 其中L和n具有以上公开的含义。 另一方面，本专利技术提供了一种制备大分子单体的方法，所述大分子单体包含至少一种α，β-共轭的羧基端基和多个亲水基团。该方法包括使具有多个亲水基团的羟基末端的低聚物或聚合物与具有至少一种α，β双键共轭至C＝O基团的酸酐反应。 在一个实施方式中，酸酐是马来酸酐或衣康酸酐。 在另一方面，本专利技术提供本专利技术大分子单体的均聚物，或者包含一种或多种本专利技术的大分子单体和一种或多种其它亲水单体或大分子单体的单元的共聚物。其它亲水单体的非限制性实例包括但不限于可聚合的多羟基醇类(如甲基丙烯酸甘油酯或丙烯酸甘油酯)、二甲基甲基丙烯酰胺、二甲基丙烯酰胺、HEMA和丙烯酸2-羟乙基酯。其它亲水大分子单体的非限制性实例包括但不限于聚(甲基丙烯酸甘油酯)、聚(丙烯酸甘油酯)、聚(DMA)、聚(二甲基丙烯酰胺)、聚(HEMA)和聚(丙烯酸2-羟乙基酯)。 可聚合的多羟基醇类的其它非限制性实例包括赤藓糖醇(甲基)丙烯酸酯、木糖醇(甲基)丙烯酸酯、山梨糖醇(甲基)丙烯酸酯、它们的衍生物、它们的组合或它们的混合物。在一个实施方式中，(甲基)丙烯本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种大分子单体，其包含α，β－共轭的羧基端基和多个亲水基团。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：赖有进，W郎，
申请(专利权)人：博士伦公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]