粉体涂料和含氟层积体制造技术

本发明专利技术提供一种粉体涂料，其不含有发挥出粘结剂成分的效果的６价铬，即使在高温下进行长时间烧制，也具有与磷酸铬系底层涂料相匹敌的密合性。本发明专利技术的粉体涂料的特征在于，其含有具有酰氨基和／或酰亚氨基的高分子化合物（Ａ）、抗氧化性物质（Ｂ）、以及氟树脂（Ｃ），高分子化合物（Ａ）的平均粒径小于５０μｍ。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及粉体涂料和含氟层积体。
技术介绍
氟树脂通过制备成涂料组合物，并涂装在面包模、烧饭锅等要求耐腐蚀性、非粘着 性、耐热性等的物件的基材上而形成氟树脂层，其具有广泛的用途。但是，由于氟树脂具有 非粘着性，因而其缺乏与由金属、陶瓷等构成的基材的粘接性，因此，需要预先在基材上涂 装与氟树脂和基材均具有亲和性的底层涂料。对于氟树脂层来说，通常在耐腐蚀用途中需要其具有一定厚度，为了具有一定厚 度，需要通过反复涂装而进行叠加涂布，在所述涂装中，涂布由氟树脂构成的粉体涂料并在 氟树脂的熔点以上的温度进行烧制。底层涂料要求具有能耐受该长时间的高温烧制并能维 持与基材等的密合性的耐热密合性。作为耐热密合性优异的底层涂料，迄今为止广泛使用的是在长时间的高温烧制下 具有优异的耐性的磷酸铬系底层涂料。但是，由于对环境问题的意识的提高，多年来强烈要 求开发出不含有6价铬且具有与磷酸铬系底层涂料相匹敌的强耐热密合性的无铬底层涂 料。作为无铬底层涂料，以往研究了氟树脂与各种粘结剂树脂的组合。作为粘结剂树 月旨，从耐热性的方面考虑，有提案提出了使用聚苯硫醚〔PPS〕。但是，PPS与氟树脂的相容性 差，具有与氟树脂层的密合性不充分的问题。为了与氟树脂层具有良好的密合性，作为无铬底层涂料中的粘结剂树脂，有提案 提出了在PPS中添加聚酰胺酰亚胺〔PAI〕和/或聚酰亚胺〔PI〕(例如，参见专利文献1)， 在实施例中其以PAI PPS = 1 15 1 20的用量比使用。对于以PPS和PAI作为粘结剂树脂的无铬底层涂料来说，还提出了以PAI PPS =3 1 1 3的用量比使用的提案(例如，参见专利文献2)。但是，对于该无铬底层涂 料来说，为了提供能够涂布在平滑面上的水性底层涂料，其具有将熔融粘度不同的两种氟 树脂以特定用量比进行配混的特征，若长时间烧制，则具有耐热密合性变差的问题。作为无铬底层涂料的粘结剂树脂，已知还有PAI PPS=I 1的提案(例如，参 见专利文献3)，但其在对热水的耐久性方面有问题。作为耐热密合性得到了提高的涂料，有提案提出了由含酰氨基的高分子化合物 (A)与抗氧化性物质(B)构成的涂料组合物，其中抗氧化性物质(B)占含酰氨基的高分子化 合物(A)与抗氧化性物质(B)的合计的0.1 20质量％ (例如，参见专利文献4)。但仍要 求进一步的耐热密合性。专利文献1 日本特开昭53-74532号公报专利文献2 美国专利第5789083号说明书专利文献3 日本特开平8-322732号公报专利文献4 国际公开第2004/048489号小册子
技术实现思路
鉴于上述现状，本专利技术的目的在于提供一种粉体涂料，其不含有发挥出粘结剂成 分的效果的6价铬，即使在高温下进行长时间烧制，也具有与磷酸铬系底层涂料相匹敌的 密合性。本专利技术涉及一种粉体涂料，该粉体涂料的特征在于，其含有具有酰氨基和/或酰 亚氨基的高分子化合物(A)、抗氧化性物质(B)、以及氟树脂(C)，高分子化合物(A)的平均 粒径小于50 μ m。本专利技术涉及一种含氟层积体，该含氟层积体的特征在于，其具有被涂装物、由上述 粉体涂料形成在上述被涂装物上的底涂层、以及在上述底涂层上形成的氟树脂层。下面详细说明本专利技术。本专利技术的粉体涂料的特征在于，其含有具有酰氨基和/或酰亚氨基的高分子化合 物(A)、抗氧化性物质(B)、以及氟树脂(C)，高分子化合物(A)的平均粒径小于50 μ m。本专利技术涉及粉体涂料，且高分子化合物㈧的平均粒径小于50 μ m,因而在进行涂 装时，加工性优异，具有能够耐受长时间高温烧制的耐热密合性。对于现有的涂料组合物来说，为了改善底涂层的耐热密合性，提出了调整高分子 化合物与抗氧化性物质的用量比的方案。而本专利技术人发现，若着眼于高分子化合物(A)的 粒径，混合粒径处于特定范围的高分子化合物(A)，并以粉体涂料的形式进行使用，则不论 高分子化合物与抗氧化性物质的用量比如何，都能够改善底涂层的耐热密合性，从而完成 了本专利技术。对于本专利技术的粉体涂料来说，由于不论高分子化合物(A)与抗氧化性物质(B)的 用量比如何都能得到优异的耐热密合性，因而在制造本专利技术的粉体涂料时，能够降低由于 原材料投料时的计量仪器精度误差所致的高分子化合物(A)与抗氧化性物质(B)的组成比 的偏差对涂膜性能的影响，能够提供具有稳定的涂膜性能的制品，并且，即使根据针对面向 加工设备的适合性、处理性等的市场要求来进行必要的组成变更，也能够满足所要求的涂 膜性能，并且在大幅调整组成的方面是有利的。本专利技术的粉体涂料具有耐热密合性，作为其机理尚不明确，据认为基于如下所述。 即，据认为，对于具有限定粒径的高分子化合物(A)来说，其粒径小于以往使用的高分子化 合物的粒径，因而当作为粉体涂料使用时，与被涂装物表面的接触面积增加，从而提高基材 密合力，并且也增加了与抗氧化物质(B)的接触面积，因而能够有效防止高分子化合物(A) 的氧化劣化，实现了以往未能实现的耐热密合性。高分子化合物㈧的平均粒径优选为45 μ m以下，更优选为40 μ m以下。并且，从 获得优异的耐热密合性的方面考虑，优选该平均粒径的下限为5 μ m。在本说明书中，上述平 均粒径是利用激光衍射式粒度分布测定装置进行测定而得到的值。抗氧化性物质⑶优选为高分子化合物㈧与抗氧化性物质⑶的合计的0. 1 90质量％，更优选为0.1 80质量％。上述抗氧化性物质(B)的含量若过多，则热水处理 后的密合力易于降低；若过少，则热处理后的密合力易于降低。上述抗氧化性物质(B)的含量更优选为高分子化合物(A)与抗氧化性物质(B)的 合计的30质量％以上，进一步优选超过30质量％，特别优选为40质量％以上，最优选超过 40质量％，进一步优选为70质量％以下。抗氧化性物质(B)的含量若处于上述范围，则能够效率良好地发挥出抗氧化物质(B)针对具有特定粒径的高分子化合物(A)的氧化劣化防 止能力，因而可进一步提高耐热密合性。下面对本专利技术的粉体涂料所含有的各成分进行更具体的说明。高分子化合物(A) 高分子化合物㈧优选为选自由聚酰胺酰亚胺〔PAI〕、聚酰胺、聚酰胺酸 (polyamic acid)以及聚酰亚胺组成的组中的至少一种，更优选为PAI。上述PAI、聚酰胺和聚酰胺酸通常为主链或侧链具有酰氨基(_NH_C( = 0)-)、主链 具有芳香环的聚合物。上述PAI为具有酰氨基、芳香环和酰亚氨基的缩聚物。作为上述PAI没有特别限 定，例如，除现有公知的PAI之外，也可以使用通过对聚酰亚胺〔PI〕进行氧化而导入了酰氨 基的物质等。上述聚酰胺为主链中具有酰胺键(_NH_C( = 0)-)的缩聚物。作为上述聚酰胺没 有特别限定，可以举出例如尼龙6、尼龙66、尼龙11、尼龙12等脂肪族聚酰胺；聚对苯二甲酰对苯二胺、聚间苯二甲酰间苯二胺等芳香族聚酰胺等。上述聚酰胺酸为具有酰氨基、以及羧基或羧基的衍生物(例如经烷基酯化的羧基 的衍生物)的缩聚物。作为上述聚酰胺酸没有特别限定，可以举出分子量为数千 数万的 聚酰胺酸等。上述聚酰亚胺通过氧化而变化为PAI或聚酰胺酸。对于上述聚酰亚胺来说，在涂布本专利技术的粉体涂料进行长时间高温烧制时发生氧 化而在主链上导入酰氨基，从而能本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种粉体涂料，其特征在于，该粉体涂料包含具有酰氨基和／或酰亚氨基的高分子化合物（Ａ）、抗氧化性物质（Ｂ）、以及氟树脂（Ｃ），所述高分子化合物（Ａ）的平均粒径小于５０μｍ。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：三瓶大辅，鸟居宽，
申请(专利权)人：大金工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]