本发明专利技术涉及一种通过具有以下通式（Ｉ－Ａ）或（Ｉ－Ｂ）的卤代氟醚（ＨＦＥ）的加氢脱卤来生产全氟乙烯基醚的方法：ＲｆＯ－ＣＲｆ’Ｘ－ＣＲｆ”Ｒｆ’”Ｘ’（Ｉ－Ａ）其中Ｒｆ代表一个Ｃ１－Ｃ６全氟（氧基）烷基基团；Ｒｆ’、Ｒｆ”和Ｒｆ’”彼此相同或不同，独立地代表氟原子或Ｃ１－Ｃ５全氟（氧基）烷基基团；Ｘ和Ｘ’彼此相同或不同，独立地选自Ｃｌ、Ｂｒ或Ｉ；其中Ｒｆ＊和Ｒｆ＊’彼此相同或不同，独立地代表氟原子或Ｃ１－Ｃ３全氟（氧基）烷基基团；Ｙ１和Ｙ２彼此相同或不同，独立地代表氟原子或Ｃ１－Ｃ３全氟烷基基团；Ｘ和Ｘ’是如以上所定义的；所述方法包括在最高３４０℃的温度下、在含至少一种ＶＩＩＩ Ｂ族过渡金属的一种催化剂的存在下使所述卤代氟醚（ＨＦＥ）与氢接触。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种用于卤代氟醚加氢脱卤成全氟乙烯基醚的方法。
技术介绍
全氟乙烯基醚是对于生产不同的氟聚合物、特别是可热加工的基于四氟乙烯 (TPE)的塑料以及弹性体而言有用的单体。用于在现有技术中是已知的，所述方法总体上涉及在液 相中的合适的卤代氟醚前体在过渡金属的存在下的脱卤作用。因此，US 2007203386 (SOLVAY SOLEXIS SPA) 30/08/2007 披露了一种用于生产全 氟乙烯基醚的液相方法，是通过在过渡金属如锌、铜、锰或金属对(metal couple)如Si/ Cu、Zn/Sn, Zn/Hg的存在下对某些卤代氟醚的脱卤作用。尽管如此，现有技术的方法普遍遭受以下缺点典型地作为副产物得到了显著量 值的金属卤化物水溶液或泥(例如当一种氯氟醚在锌上进行脱氯时，产生了 ZnCl2溶液/ 泥)。从工业观点来看，所述副产物与目标全氟乙烯基醚的分离以及它们的操作和处置是费 时、昂贵且非常麻烦的，因为这些泥是高度腐蚀性的并且可能被赋予了负面的环境影响。因此在本领域中感觉到了对于克服现有技术的液相方法的缺点来生产全氟乙烯 基醚的一种有成本效益的工业方法的需要。氟氯碳(CFC)的催化加氢脱氯来选择性地生成不饱和化合物在本领域中是已知 的。GB 698386 (UNION CARBIDE) 14/10/1953 和 US2685606 (UNION CARBIDE) 3/08/1954 披露 了 CFC-113在负载型镍催化剂上在范围从400°C到475°C的温度下(在更低温度下催化性 能更差)生成1-氯-1，2，2-三氟乙烯(CTFE)的气相加氢脱氯作用。此外，CFC在较低温度下催化加氢脱氯来生成不饱和化合物在本领域中也是 已知的。US 5068473 (DU PONT DE NEMOURS) 26/11/1991 披露了 CFC-113 在 5wt % 的 RE/C催化剂上在200 °C下成为CTFE的气相加氢脱氯作用。而且，MORI, Tohru等人的 Hydrodechlorination of 1,1,2-trichloro-l,2,2-trifluoroethane(CFC-113)over supported ruthenium and other noble metal catalysts. Catalysis Today. 2004, vol. 88，p. 111-120.披露了 CFC-113生成CTFE的Ru催化的气相加氢脱氯。据传授，非常 高的氢/底物摩尔比对于选择性地获得不饱和化合物是强制性，这种高的氢消耗使该方法 是不经济的。最 B, 0HNISHI, Ryuichiro 入白勺 Selective hydrodechlorination of CFC-113on Bi-and Tl-modified palladium catalysts. Applied Catalysis A: General. 1994，vol. 113，p. 29-41.披露了 CFC-113在含有金属添加剂(值得注意地像铊) 的钯催化剂上、在200°C下生成CTFE或1，2，2-三氟乙烯(TrFE)的选择性气相加氢脱氯作 用。US 5498806 (DAIKIN INDUSTRIES) 12/03/1996披露了 CFC-113在一种Tl/Ru催化剂(Tl/ Ru摩尔比是2 1)上在200°C下选择性地生成CTFE的气相加氢脱氯作用。这些文献传授 了使用某些金属掺杂剂(值得注意地像高毒性的Tl)，有可能选择性地促进加氢脱氯作用、3同时抑制所述催化剂的加氢活性。现在本申请人已经出人意料地发现，在某些条件下，该催化加氢脱氯方法可以有 利地应用于卤代氟醚以获得具有高选择性的全氟乙烯基醚。专利技术的披露内容因此本专利技术的一个目的是一种通过具有通式(I-A)或(I-B)的卤代氟醚(HFE)的 加氢脱卤来生产一种全氟乙烯基醚的方法. RfO-CRf' X-CRf" Rf' ” X，(I-A)其中&代表一AC1-C6全氟(氧基)烷基基团；Rf’，lV’和IV”彼此相同或不同， 独立地代表氟原子或C1-C5全氟(氧基)烷基基团；X和X’彼此相同或不同，被独立地选自 Cl、Br、或 I ；权利要求1.一种通过具有通式(I-A)或(I-B)的卤代氟醚(HFE)的加氢脱卤作用来生产全氟乙 烯基醚的方法RfO-CRf' X-CRf" IV ” X，(I-A)，其中&代表(^-(；全氟(氧基)烷基基团；Rf’、I f”和IV”彼此相同或不同，独立地代 表氟原子或C1-C5全氟(氧基)烷基基团；X和V彼此相同或不同，独立地选自Cl、Br或2.如权利要求1所述的方法，其中所述卤代氟醚(HFE)是具有通式(I-A)的氯氟醚 (HFE-1)，其中X和X’彼此相同或不同，独立地选自Cl、Br或I，条件是在所述化学式(I-A) 中，X和X’中至少一个是氯原子。3.如权利要求1和2所述的方法，其中所述卤代氟醚(HFE)是具有以下通式(II-A)的 氯氟醚(HFE-2)RfO-CRf' Cl-CRf" Rf'，，Cl (II-A)其中&代表C1-C6全氟(氧基)烷基基团，优选C1-C4全氟烷基基团，更优选C1-C3全氟 烷基基团；和IV”彼此相同或不同，独立地代表氟原子或(^-(5全氟(氧基)烷基 基团，优选代表氟原子或C1-C3全氟烷基基团，更优选代表氟原子或C1-C2全氟烷基基团，甚 至更优选代表氟原子。4.如以上权利要求中任一项所述的方法，其中所述催化剂包含至少一种VIIIB族的 过渡金属以及惰性载体。5.如权利要求4所述的方法，其中所述催化剂是负载在碳上的钌催化剂。6.如权利要求5所述的方法，其中钌的量的范围是从0.5wt. %到1. 5wt. %。7.如以上权利要求中任一项所述的方法，所述方法是在包括在190°C与340°C之间，优 选200°C和340°C之间，更优选210°C和320°C之间的温度下进行的。8.如以上权利要求中任一项所述的方法，其中氢/卤代氟醚(HFE)的摩尔比率包括在 0. 8与4之间，优选地在0. 8与3之间，更优选地在0. 8与2之间。全文摘要本专利技术涉及一种通过具有以下通式(I-A)或(I-B)的卤代氟醚(HFE)的加氢脱卤来RfO-CRf’X-CRf”Rf’”X’(I-A)其中Rf代表一个C1-C6全氟(氧基)烷基基团；Rf’、Rf”和Rf’”彼此相同或不同，独立地代表氟原子或C1-C5全氟(氧基)烷基基团；X和X’彼此相同或不同，独立地选自Cl、Br或I；其中Rf*和Rf*’彼此相同或不同，独立地代表氟原子或C1-C3全氟(氧基)烷基基团；Y1和Y2彼此相同或不同，独立地代表氟原子或C1-C3全氟烷基基团；X和X’是如以上所定义的；所述方法包括在最高340℃的温度下、在含至少一种VIII B族过渡金属的一种催化剂的存在下使所述卤代氟醚(HFE)与氢接触。文档编号C07C17/00GK102056877SQ200980121693 公开日2011年5月11日 申请日期2009年6月4日 优先权日2008年6月9日专利技术者古塞佩·马奇奥尼, 斯特凡诺·本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种通过具有通式（Ⅰ－Ａ）或（Ⅰ－Ｂ）的卤代氟醚（ＨＦＥ）的加氢脱卤作用来生产全氟乙烯基醚的方法： Ｒ↓［ｆ］Ｏ－ＣＲ↓［ｆ］’Ｘ－ＣＲ↓［ｆ］”Ｒ↓［ｆ］’”Ｘ’（Ⅰ－Ａ）， 其中Ｒ↓［ｆ］代表Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］全氟（氧基）烷基基团；Ｒ↓［ｆ］’、Ｒ↓［ｆ］”和Ｒ↓［ｆ］’”彼此相同或不同，独立地代表氟原子或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［５］全氟（氧基）烷基基团；Ｘ和Ｘ’彼此相同或不同，独立地选自Ｃｌ、Ｂｒ或Ｉ； ＊＊＊ （Ⅰ－Ｂ） 其中Ｒ↓［ｆ］↑［＊］和Ｒ↓［ｆ］↑［＊］’彼此相同或不同，独立地代表氟原子或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３］全氟（氧基）烷基基团；Ｙ↓［１］和Ｙ↓［２］彼此相同或不同，独立地代表氟原子或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３］全氟烷基基团；Ｘ和Ｘ’是如以上所定义的； 所述方法包括在最高３４０℃的温度下，在包含至少一种ⅧＢ族过渡金属的催化剂的存在下，使所述卤代氟醚（ＨＦＥ）与氢接触。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：斯特凡诺米莱凡蒂，维托陶特里，古塞佩马奇奥尼，
申请(专利权)人：索维索莱克西斯公开有限公司，
类型：发明
国别省市：IT
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